研究背景

噠嗪酮類化合物是一類具有良好生物活性的雜環(huán)化合物，在農(nóng)藥研究中占有重要的地位，1949年，Schoene和 Hoffmann首次報道4-羧基噠嗪酮具有強烈抑制植物細胞分裂的特性，并作為植物生長調(diào)節(jié)劑應用在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中。 此后，以噠嗪酮環(huán)為母體進行結(jié)構(gòu)修飾為新農(nóng)藥創(chuàng)制開避了新的領域，目前，已有許多商品化的噠嗪酮類農(nóng)藥，包括植物生長調(diào)節(jié)劑，除草劑，殺菌劑，殺蟲(殺 螨)劑，昆蟲生長調(diào)節(jié)劑(IGRs)等，噠嗪酮類農(nóng)藥具有活性高，對環(huán)境友好等特點，在害蟲綜合防治和降低農(nóng)藥對環(huán)境污染方面發(fā)揮著重要作用[1]。本篇我們介紹的4,5-二氯噠嗪-3(2H)-酮又可稱作4,5-二氯噠嗪酮，是噠嗪酮類化合物的一種，英文名稱4,5-Dichloro-3(2H)-pyridazinone。

關(guān)于4,5-二氯噠嗪-3(2H)-酮，其分子式為C₄H₂Cl₂N₂O，分子量為164.9775，性狀因純度不一表現(xiàn)為米色至白色結(jié)晶固體不等。至于其物理性質(zhì)，部分性質(zhì)如下：相對密度1.679g/cm³，熔點204-206℃，沸點380.6℃ at 760 mmHg，閃點184℃。

用途

4,5-二氯噠嗪-3(2H)-酮是重要的合成原料，以其為基本骨架合成大部分物質(zhì)都具有比較優(yōu)秀的生物活性，進而可應用于殺蟲劑等藥物制備。

例如，以4,5-二氯噠嗪-3(2H)-酮為原料合成的噻二唑化合物對于部分害蟲具有優(yōu)秀效用，適合用在衛(wèi)生害蟲如蒼蠅，蚊子，跳蚤等以及農(nóng)業(yè)害蟲如稻水相甲，甜菜夜蛾，小菜蛾，粘蟲等防治上，是一類具有應用前景的殺蟲劑。具體制備流程如下：醇類化合物與氫氧化鈉，二硫化碳合成烷氧基磺原酸鈉；烷氧基磺原酸鈉與水合肼合烷氧基硫代羰基肼；再與2-氯代乙酰氯合成N'-烷氧基硫代羰基-N-2-氯代乙酰肼；生成的酰肼類化合物在濃硫酸的作用下環(huán)合合成2-烷氧基-5-氯甲基-1,3,4-噻二唑，其與4,5-二氯噠嗪-3(2H)-酮反應生成的中間體在堿性試劑催化下與脂肪胺或環(huán)狀脂肪胺或丙硫醇發(fā)生取代反應合成目標物質(zhì)。與之前報道的技術(shù)相比，上述工藝流程簡單，適用范圍廣泛，應用前景廣闊[2]。不僅如此，以4,5-二氯噠嗪-3(2H)-酮和2-溴-1-苯乙酮或2-溴-1-苯-1-丁酮、嗎啉、哌啶等為反應物生成的噠嗪酮衍生物經(jīng)初步生物活性測定表明，其在200mg·L^-1對東方粘蟲有一定的生物活性[2]。

此外，以4,5-二氯噠嗪-3(2H)-酮（4,5-二溴噠嗪-3(2H)-酮）與7-羥基-4-甲基香豆素為原料在CH₃CN/K₂CO₃體系下發(fā)生的縮合反應，將具有生物活性的噠嗪酮環(huán)引入到苯并吡喃酮結(jié)構(gòu)中，進而合成具有噠嗪酮環(huán)的香豆素類化合物。實驗表明，生成物4-氯-5-(4-甲基-2H-1-苯并吡喃-2-酮-7-氧基)-2-(4-硝基苯基)-3(2H)-噠嗪酮對黃瓜根部具有一定的抑制作用[3]。

參考文獻

[1]李洪森,趙琳靜,湯佳蓉,等.噠嗪酮衍生物的合成和生物活性研究[J].化學研究與應用, 2012, 24(11):4.DOI:CNKI:SUN:HXYJ.0.2012-11-024.

[2]?；鄯?李洪森,陳晶懿,等.一種噻二唑化合物及其合成方法:CN201410177538.X[P].

[3]拜堃,姚彩萍,陳青,等.4-鹵-5-(4-甲基-2H-1-苯并-2-吡喃酮-7-氧基)-2-取代-3(2H)-噠嗪酮衍生物的合成和生物活性研究[J].有機化學, 2010, 30(008):1255-1258.DOI:CNKI:SUN:YJHU.0.2010-08-024.