3?溴?4?氟苯甲醛是一種有機(jī)化合物，分子式為C7H4BrFO，用于化學(xué)試劑、農(nóng)藥醫(yī)藥中間體(如：氟氯腈菊酯、氟氯苯菊酯的主要中間體)以及合成砌塊。

目前，傳統(tǒng)技術(shù)中采用的制備方法是將對(duì)氟苯甲醛溶于溶劑中，在一定溫度下滴加溴，滴加完后反應(yīng)1～2h，然后脫溶得產(chǎn)品。另外，CN1508124(一種用對(duì)氟苯甲醛合成氟氯氰菊酯的方法)中公開(kāi)了以對(duì)氟苯甲醛為原料，加入溴素(液體溴)和氯氣，采用三氯化鋁作為催化劑，進(jìn)行溴化反應(yīng)，經(jīng)水洗、酸洗后得3?溴?4?氟苯甲醛^[1]。

制備方法^[1]

(1)將1mol 4?氟苯甲醛溶解在160mL二氯甲烷中，得溶液A；

(2)將1.01mol溴化鈉溶解于100mL純水中，攪拌下加入100mL 35％鹽酸，得溶液B；

(3)在20?25℃下，將溶液A和溶液B混合后，開(kāi)啟超聲波，攪拌下1小時(shí)內(nèi)滴加1.02mol 8％的次氯酸鈉水溶液；

(4)滴加畢，超聲、攪拌下保溫30分鐘；然后靜置15分鐘；

(5)分相，二氯甲烷相水洗至中性，干燥脫溶；

(6)得3-溴-4-氟苯甲醛粗品，31℃本體熔融結(jié)晶，得純品。最終得3-溴-4-氟苯甲醛純品185g，純度99.2％，收率90.4％。

分析方法^[2]

1、色譜條件

柱溫：120℃；氣化室溫度：180℃；檢測(cè)器溫度：180℃。

氣體流速：載氣(N2)20mL/min；燃?xì)?H2)20mL/min；20 mL/min。

2、操作步驟

2.1、內(nèi)標(biāo)溶液的配制

稱取內(nèi)標(biāo)物正十三烷0.50g(精確至0.0002g)，于100mL容量瓶中，加入乙酸乙酯溶解，稀釋至刻度，搖勻。

2.2、標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

稱取3-溴-4-氟苯甲醛標(biāo)樣0.05g(精確至0.0002g)，于10mL容量瓶中，用移液管準(zhǔn)確移入上述內(nèi)標(biāo)溶液5mL，用乙酸乙酯稀釋至刻度，搖勻。

2.3、試樣溶液的配制

稱取含有3-溴-4-氟苯甲醛約0.05g的試樣(準(zhǔn)確至0.0002g)，于10 mL容量瓶中，用移液管準(zhǔn)確移入上述內(nèi)標(biāo)溶液5mL，用乙酸乙酯稀釋至刻度，搖勻。

2.4、測(cè)定

在上述色譜條件下，待儀器穩(wěn)定后，注入數(shù)針標(biāo)準(zhǔn)溶液，待前后2針3-溴-4-氟苯甲醛峰面積與內(nèi)標(biāo)物峰面積比值的相對(duì)偏差小于1.0%后，即按下列順序進(jìn)行測(cè)定：標(biāo)樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標(biāo)準(zhǔn)溶液。

參考文獻(xiàn)

[1]國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司. 一種3-溴-4-氟苯甲醛的合成方法:CN201910180917.7[P]. 2021-08-24.

[2]張梅鳳,唐永軍,王智. 3-溴-4-氟苯甲醛的氣相色譜分析方法[J]. 化學(xué)工業(yè)與工程技術(shù),2006,27(3):38-39. DOI:10.3969/j.issn.1006-7906.2006.03.014.