簡(jiǎn)介

3-溴-4-氟苯甲醛廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、香 料、飲料、食品等精細(xì)化學(xué)品的合成，尤其是用于合成新型聚丙烯成核透明劑3，4-二甲基亞芐基山梨醇，是新一代的無毒塑料助劑，廣泛用于食品包裝材料。目前，國內(nèi)尚不能實(shí)現(xiàn)3-溴-4-氟苯甲醛的工業(yè)化生產(chǎn)。因此，開發(fā)、研究3-溴-4-氟苯甲醛的合成，有其緊迫性和重要的經(jīng)濟(jì)意義[1]。

合成

圖1 3-溴-4-氟苯甲醛的合成路線

向燒瓶中緩慢加入65%發(fā)煙硫酸204g（相對(duì)于4-氟苯甲醛的7.5倍），然后向裝有頂部攪拌器、冷凝器和溫度計(jì)袋的500mL四頸燒瓶中加入0.27g碘（1wt%4-氟苯甲酸）。在N2大氣壓下攪拌混合物。持續(xù)5分鐘。向反應(yīng)物質(zhì)中加入0.68g溴化鋅（2.5wt%w.r.t 4-氟苯甲醛），并繼續(xù)攪拌5.0分鐘。在低于30°C的溫度下，在1.0小時(shí)內(nèi)滴加4-氟苯甲醛（27.2g，0.219摩爾）。將所得混合物攪拌15分鐘。在低于30°C的溫度下，在3小時(shí)內(nèi)滴加溴（6.8 mL，0.131mol）。將反應(yīng)物料加熱至40°C，并在相同溫度下保持90分鐘。每30分鐘通過G.C監(jiān)測(cè)反應(yīng)。G.C面積%顯示98%的產(chǎn)物形成。將反應(yīng)物料冷卻至10°C。在低于25°C的溫度下，將混合物在冰（128.0g）中淬火2小時(shí)。用2 x100 mL甲苯提取有機(jī)部分，然后用3 x 100 mL水洗滌。用硫代硫酸鹽處理有機(jī)層以去除原油中存在的未反應(yīng)溴。用水沖洗最后的物質(zhì)。分離有機(jī)層。用Na2SO4干燥有機(jī)層。蒸發(fā)液體，得到3-溴-4-氟苯甲醛。合成路線如圖1所示[2]。

分析方法

采用氣相色譜法，氫火焰離子化檢測(cè)器，選用3 %OV-17填充柱，正十三烷為內(nèi)標(biāo)，氣化室和檢測(cè)器溫度為180 ℃，柱溫120 ℃，對(duì)3-溴-4-氟苯甲醛進(jìn)行定量測(cè)定。該方法簡(jiǎn)單、快速、準(zhǔn)確、適用，標(biāo)準(zhǔn)偏差0.26 %，變異系數(shù)0.27 % ，平均回收率100.1 %[1]。

參考文獻(xiàn)

[1]張梅鳳,唐永軍,王智.3-溴-4-氟苯甲醛的氣相色譜分析方法[J].化學(xué)工業(yè)與工程技術(shù),2006(03):38-39+62.

[2]PhenoFluorMix: Practical Chemoselective Deoxyfluorination of Phenols. Fujimoto, Teppei; et al. Organic Letters (2015), 17(3), 544-547.