(-)-文斯內(nèi)酯是一種手性二環(huán)內(nèi)酰胺類物質(zhì)，常溫常壓下呈白色至淺黃色固體粉末，不溶于水，可溶于氯仿、乙酸乙酯等有機(jī)溶劑。(-)-文斯內(nèi)酯結(jié)構(gòu)中的雙鍵單元可參與雙羥基化反應(yīng)，還原反應(yīng)以及醇解反應(yīng)。

雙羥基化反應(yīng)

圖1 (-)-文斯內(nèi)酯的雙羥基化反應(yīng)

在(-)-文斯內(nèi)酯（21.8 g, 0.2 mol）的二氧六環(huán)（400 mL）中加入4-甲基嗎啉N-氧化物一水合物（40.5 g, 0.3 mol），然后緩慢地往上述反應(yīng)混合物中加入OsO4 （0.15 M soln in water, 2ml）。NMMO緩慢溶解表示反應(yīng)進(jìn)行，反應(yīng)混合物在0℃下攪拌1 h，然后轉(zhuǎn)移至室溫下繼續(xù)攪拌反應(yīng)大約2 h。反應(yīng)結(jié)束后往上述反應(yīng)混合物中加入亞硫酸氫鈉（30%溶液，5 mL）淬滅反應(yīng)，蒸發(fā)揮發(fā)物，將粗產(chǎn)物通過硅膠柱層析法進(jìn)行分離純化即可得到(-)-文斯內(nèi)酯雙羥基化的目標(biāo)化合物（28.16 g, 98%），其為白色固體。[1]

鈀碳加氫

在一個(gè)干燥的反應(yīng)燒瓶中將(-)-文斯內(nèi)酯（1.0 g, 9.2 mmol）和10%鈀對(duì)碳（0.4 g）在甲醇（50 mL）中混合，然后將上述反應(yīng)混合物在氫氣氣氛下攪拌3小時(shí)。通過TLC點(diǎn)板監(jiān)測反應(yīng)進(jìn)度，反應(yīng)結(jié)束后將所得的反應(yīng)混合物通過硅藻土過濾處理，然后將所得的濾餅用甲醇進(jìn)行洗滌。所得的濾液在真空中進(jìn)行濃縮處理，所得的剩余物即為氫化的目標(biāo)產(chǎn)物分子（1 g, 98%）。[2]

醇解反應(yīng)

圖2 (-)-文斯內(nèi)酯的醇解反應(yīng)

在一個(gè)干燥的反應(yīng)燒瓶中將(-)-文斯內(nèi)酯（20.00 g, 0.1833 mmol）溶于干燥的甲醇（140 mL）中，冷卻至0℃，然后滴加亞硫酰氯（29.4 mL, 0.403 mol），保持溫度低于15℃，加入完成后，所得的反應(yīng)混合物在5℃下攪拌反應(yīng)大約2小時(shí)。然后將所得的反應(yīng)混合物在減壓下除去溶劑，得到一種油，在35°c的高真空下過夜干燥，得到(-)-文斯內(nèi)酯醇解的目標(biāo)產(chǎn)物分子，其為白色固體（33 g），無需進(jìn)一步純化。[2]

參考文獻(xiàn)

[1] Nair, Vasu; Molecules,2013,18,11576-11585.

[2] Blanco, Jose M.; Tetrahedron Letters,1998,39,5663–5666.