簡(jiǎn)述
3,4-二氨基甲苯的分子式為C7H10N2，分子量為122.1677，又名4-甲基-1,2-苯二胺，性狀為灰白色粉末至小塊。該方法的主要物理性質(zhì)包括：熔點(diǎn)87-89 ℃(lit.)，沸點(diǎn)155-156 ℃ at 18 mm Hg(lit.)，閃點(diǎn)155-156 ℃ at 18mmHg，蒸汽壓：0.0179mmHg at 25 ℃。
采用分子印跡固相萃取技術(shù)可以實(shí)現(xiàn)對(duì)3,4-二氨基甲苯等二氨基甲苯選擇性富集、分離。以二氨基甲苯為模板，α-甲基丙烯酸為功能單體，乙二醇二甲基丙烯酸酯為交聯(lián)劑，偶氮二異丁腈為引發(fā)劑，采用沉淀聚合的方法，合成分子印跡聚合物微球。實(shí)驗(yàn)通過(guò)正交試驗(yàn)確定最佳反應(yīng)條件：模板分子、功能單體、交聯(lián)劑的摩爾比例為1:4:20，反應(yīng)溫度為65℃，反應(yīng)時(shí)間為2-3h，致孔劑為氯仿，極差分析發(fā)現(xiàn)模板分子與功能單體的摩爾比是影響聚合物吸附性能的最顯著因素。通過(guò)靜態(tài)吸附研究發(fā)現(xiàn)，印跡聚合物對(duì)3,4-二氨基甲苯等二氨基苯環(huán)的吸附量最高可達(dá)603μg·g-1，而非印跡聚合物的吸附性量為446μg·g-1，可見(jiàn)印跡聚合物與非印跡聚合物相比對(duì)二氨基甲苯物質(zhì)具有較好的選擇吸附性，而且具有較好的選擇性[1]。
分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)
1、 摩爾折射率：39.55
2、 摩爾體積（cm3/mol）：110.2
3、 等張比容（90.2K）：296.5
4、 表面張力（dyne/cm）：52.3
5、 極化率（C·m2/V）：15.67×10-24
合成方法
3,4-二氨基甲苯（又名4-甲基鄰苯二胺）是一種重要的有機(jī)中間體，用于合成高檔有機(jī)顏料分散熒光黃和合成金屬（如銀、銅、鉛、鎳、鋅等）的防銹劑與緩蝕劑（5-甲基苯駢三氮唑），廣泛應(yīng)用于防銹油（脂）類(lèi)產(chǎn)品中，多用于銅及銅合金的氣相緩蝕劑循環(huán)水處理劑，汽車(chē)防凍液、高分子穩(wěn)定劑、植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑、潤(rùn)滑油添加劑、紫外線吸收劑等。
現(xiàn)有技術(shù)中，3,4-二氨基甲苯的合成方法有二種，一種是采用鄰硝基對(duì)甲苯胺為原料，經(jīng)硫化堿還原，還原液分離含硫廢水后脫除水份得3,4-二氨基甲苯成品，含量92％左右，收率90％左右，該合成路線每噸產(chǎn)品排放廢水8噸左右；另一種方法是是采用鄰硝基對(duì)甲苯胺為原料，經(jīng)鐵粉還原，還原液經(jīng)過(guò)濾后脫除水份得3,4-二氨基甲苯成品，含量92％-95％左右，收率87％-90％左右，該合成路線每噸產(chǎn)品排放廢水10噸。以上二種合成3，4-二氨基甲苯的方法成本高，污染嚴(yán)重，成品含量低，外觀棕褐色，空氣中氧化變色，品質(zhì)不穩(wěn)定。
為了克服現(xiàn)有技術(shù)中存在的不足，研究人員優(yōu)化改進(jìn)了一種3,4-二氨基甲苯的合成方法，工藝先進(jìn)合理，生產(chǎn)成本低，合成路線短，產(chǎn)品純度高。
具體地，以鄰硝基對(duì)甲苯胺為原料，在催化劑和醇溶劑的作用下加氫還原反應(yīng)，得到3,4-二氨基甲苯；所述溶劑與鄰硝基對(duì)甲苯胺的投料重量比為1.5～3:1；所述加氫還原反應(yīng)的溫度為65℃～85℃，壓力為1.0～4.0MPa；所述催化劑為鈀炭或鎳催化劑；所述醇溶劑為甲醇、乙醇或異丙醇。加氫還原反應(yīng)結(jié)束后常壓脫去醇溶劑，再在減壓條件下脫去水，最后經(jīng)減壓精餾，得到所述的3,4-二氨基甲苯成品。與現(xiàn)有硫化堿還原工藝和鐵粉還原工藝相比，反應(yīng)步驟少，原材料成本明顯降低，廢水量少(每噸產(chǎn)品產(chǎn)生0.3噸廢水)，產(chǎn)品純度高(99.5％)，收率高(96～97％)，品質(zhì)穩(wěn)定，滿足了高品質(zhì)高檔有機(jī)顏料分散熒光黃和合成金屬(如銀、銅、鉛、鎳、鋅等)的防銹劑與緩蝕劑的需要[2]。
應(yīng)用
以3,4-二氨基甲苯為原料，經(jīng)環(huán)合，溴化兩步反應(yīng)可以合成5-溴甲基-2,1,3-苯并噻二唑。將其中間體亞硫酰苯胺的合成改在甲苯中進(jìn)行，并采用"一勺燴"法合成5-甲基-2,1,3-苯并噻二唑，5-甲基-2,1,3-苯并噻二唑的溴化改在低毒性的1,2-二氯乙烷中進(jìn)行，革除了高毒性的四氯化碳。該法簡(jiǎn)化了操作過(guò)程，縮短了反應(yīng)時(shí)間，提高了目標(biāo)物的總收率[3]。
此外，以3,4-二氨基甲苯和草酸為原料，在縛酸劑存在條件下，在溶劑中用鹵化劑進(jìn)行脫水環(huán)合再同時(shí)鹵化，反應(yīng)完全后濃縮回收鹵化劑和溶劑，中和，過(guò)濾，烘干，得到2,3-二氯-6-甲基喹喔啉；將上述步驟制得的2,3-二氯-6-甲基喹喔啉與硫氫化鹽在強(qiáng)極性溶劑中巰基化反應(yīng)，然后濃縮溶劑，中和，過(guò)濾析出物，烘干可得到2,3-二巰基-6-甲基喹喔啉。有關(guān)反應(yīng)集成環(huán)合氯化一體化，具有反應(yīng)速度快，生產(chǎn)周期短，反應(yīng)后處理簡(jiǎn)單，大大提高了工效和能源利用[4]。
參考文獻(xiàn)
[1]袁琳琳,索安,何娟.二氨基甲苯印跡聚合物的制備及性能研究[C]//河南省化學(xué)會(huì)學(xué)術(shù)年會(huì).2014.
[2]耿宏;耿星辰.3,4-二氨基甲苯的合成方法與流程.
[3]郭峰,陳益奇,吉民,等.5-溴甲基-2,1,3-苯并噻二唑的合成工藝改進(jìn)[J].中國(guó)藥物化學(xué)雜志, 2004, 14(5):3.DOI:10.3969/j.issn.1005-0108.2004.05.013.
[4]居沈貴,薛峰.2,3-二巰基-6-甲基喹喔啉的制備方法:CN200910264067.5[P].CN101735158A.