介紹

三（三甲基硅基）磷（Tris(trimethylsilyl)phosphate），是一種有機(jī)化合物，化學(xué)式為(C3H9Si)3PO4。它是一種無色或微黃色的液體，具有較高的熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性，不溶于水，但可溶于多種有機(jī)溶劑。它可以作為有機(jī)合成中的中間體或催化劑，用于合成其他有機(jī)磷化合物。

圖一 三（三甲基硅基）磷

合成

向回流冷凝器中加入溫度計(jì)1000ml三頸燒瓶，加入352g（3.24mol）三甲基氯硅烷和115g（1mol）磷酸二氫銨，在攪拌下在78°C下攪拌3小時(shí)。過濾反應(yīng)后，濾液為磷酸三（三甲基甲硅烷基）粗品，然后真空蒸餾，收集125~128/30mmHg餾分，得到282g三（三甲基硅基）磷，收率89.6%。廢氣吸收裝置連接到回流冷凝器的出口。廢氣吸收裝置用水吸收產(chǎn)生的氯化氫氣體[1]。

圖二 三（三甲基硅基）磷的合成

將460g磷酸和1296g六甲基二硅氧烷加入到配備有電攪拌棒、回流水分離器和回流冷凝器的高壓釜中。同時(shí)，打開回流冷凝器的冷卻水，打開加熱，升溫至160-170°C，在回流下將壓力升至0.6至0.8 MPa，持續(xù)5小時(shí)。然后冷卻至100°C，壓力恢復(fù)到常壓，進(jìn)一步加入858g N-三甲基甲硅烷基二氫吡咯，將反應(yīng)裝置改為蒸餾裝置，冷凝器供應(yīng)-10°C的冷凍循環(huán)水。打開加熱，調(diào)節(jié)加熱電壓，控制升溫速率，緩慢蒸餾出反應(yīng)形成的二氫吡咯、六甲基二硅氧烷和過量的N-三甲基甲硅烷基二氫吡咯。當(dāng)釜溫逐漸升至160°C時(shí)，當(dāng)沒有餾分時(shí)，停止加熱，冷卻，稱取1638 g反應(yīng)液。通過氣相色譜法檢測(cè)反應(yīng)溶液。面積歸一化計(jì)算，磷酸三（三甲基甲硅烷基）酯的含量為71.35%。N-三甲基甲硅烷基二氫吡咯的含量為25.21%，六甲基二硅氧烷的含量為1.83%。然后對(duì)合成液進(jìn)行真空蒸餾。收集973g純度為99.92%的三（三甲基硅基）磷產(chǎn)物和227g殘留物。計(jì)算出主產(chǎn)物的含量為96.52%[2]。

圖三 三（三甲基硅基）磷的合成2

參考文獻(xiàn)

[1]楊志勇,張先林,周立新,等.一種三(三甲基硅基)磷酸酯的制備方法[P].江蘇:CN201610318554.5,2016-09-21.

[2]傅人俊,林曉文,徐偉文,等.一種三(三烴基硅基)磷酸酯的合成方法[P].江蘇省:CN201811590613.X,2019-03-22.