基本信息

1-庚炔，又稱正庚炔或戊基乙炔，英文名：Hept-1-yne，CAS號：628-71-7，分子量：96.170，密度：0.8±0.1 g/cm3，沸點(diǎn)：99.7±3.0°C at 760 mmHg，分子式：C7H12，熔點(diǎn)：-81°C，閃點(diǎn)：-2.2±0.0°C，為透明無色液體特有的有機(jī)氣味。儲存于陰涼、通風(fēng)的庫房。遠(yuǎn)離火種、熱源。庫溫不宜超過37℃。包裝要求密封，不可與空氣接觸。應(yīng)與氧化劑分開存放，切忌混儲。

制備方法^[1~2]

方法一：向250mL圓底燒瓶中加入39.2g水、16.8g(0.3mol)KOH和1.03g四丁基氯化銨，升溫至反應(yīng)溫度140℃，邊攪拌邊滴加25.8g(0.1mol)1,2-二溴庚烷，反應(yīng)時(shí)間4h，反應(yīng)結(jié)束后，氣相色譜分析，轉(zhuǎn)化率100％，選擇性91.2％，分相，上層有機(jī)相經(jīng)飽和食鹽水洗滌、無水硫酸鈉干燥后，蒸餾，得產(chǎn)品1-庚炔，為無色透明液體8.3g，收率86.4％。

方法二：通風(fēng)櫥中，將3L的三口燒瓶放入-40℃的冷浴中，通氨氣1小時(shí)，得到1L液氨溶液。隨后向燒瓶中持續(xù)通入乙炔氣體，將金屬鈉(46.0g，2.0mol)切成小片，逐片、緩慢加到溶液中，整個(gè)過程持續(xù)1小時(shí)。最后，向燒瓶中滴加1-溴代正戊烷(302.1g，2.0mol)，1～2小時(shí)內(nèi)滴加完畢。滴加完畢，撤去冷浴，將反應(yīng)瓶緩慢升至室溫，加入200mL濃氨水淬滅反應(yīng)。將所得混合液分相，依次用稀鹽酸、飽和碳酸鈉水溶液、飽和食鹽水洗滌有機(jī)相，有機(jī)相經(jīng)無水硫酸鈉干燥后，蒸餾得1-庚炔153.9g，純度97％，收率80％。1HNMR(400MHz，CDCl3)δ2.29-2.16(m,2H)，1.92(t,J=2.3Hz,1H)，1.68-1.29(m,6H)，0.93(t,J＝6.9Hz,3H)；13CNMR(100MHz，CDCl3)δ84.8，68.1，30.9，28.2，22.1，18.3，13.8。

應(yīng)用^[2~3]

專利CN201711069138.7公開了一種二氫茉莉酮酸甲酯的高效合成方法，在均相銠和有機(jī)氮氧化物催化下，1-庚炔和乙烯發(fā)生Pauson-Khand反應(yīng)，快速、高效得到2-戊基-2-環(huán)戊烯酮，隨后丙二酸二甲酯對該中間體進(jìn)行加成、脫羧，得到二氫茉莉酮酸甲酯產(chǎn)品。本發(fā)明主要優(yōu)點(diǎn)在于有機(jī)氮氧化物的使用，有效提高了1-庚炔和乙烯Pauson-Khand反應(yīng)收率，同時(shí)降低了銠催化劑用量。

專利CN202011178960.9介紹了一種α ,α?二氟酮類衍生物的制備方法，實(shí)施例7中，稱取鋅粉(0.065g,1mmol)置于10mL耐壓反應(yīng)管中，加入無水溴化鈷(0.011g,0.05mmol)、1,2-雙(二苯基膦基)苯(0.023g,0.05mmol)氮?dú)庵脫Q三次，將制備的α,α,α-碘二氟苯乙酮(0.282g,1mmol)、1-庚炔(0.115g,1.2mmol)用3ml丙酮與水(體積比30:1)的混合物溶解并加入至耐壓反應(yīng)管中，在室溫下反應(yīng)1-2小時(shí)，薄層色譜(TLC)監(jiān)測反應(yīng)完全。用水淬滅反應(yīng)，用乙酸乙酯將反應(yīng)后得到的混合液萃取4次，收集有機(jī)相，濃縮后用體積比為200:1的石油醚與乙酸乙酯的混合物作為洗脫劑，進(jìn)行柱層析分離，最后得到黃色油狀液體(收率72％)，即為目的產(chǎn)物(E)-2,2-二氟-1-苯基-3-壬烯-4-碘-1-酮。

參考文獻(xiàn)

[1]西安近代化學(xué)研究所. 一種利用1,2-二鹵代烷合成端炔的方法:CN201911222536.7[P]. 2020-04-10.

[2]萬華化學(xué)集團(tuán)股份有限公司. 一種二氫茉莉酮酸甲酯的制備方法:CN201711069138.7[P]. 2020-07-28.

[3]上海應(yīng)用技術(shù)大學(xué). 一種α,α-二氟酮類衍生物的制備方法:CN202011178960.9[P]. 2021-02-02.