介紹
左旋-反式-1,2-環(huán)己二胺是一種分子式為C6H14N2的有機(jī)化合物，外觀為淺黃色至黃色透明液體，有刺激氣味。它在化學(xué)合成中作為重要的中間體，廣泛應(yīng)用于藥物、農(nóng)藥、香料和染料的生產(chǎn)。由于其含有活潑的氨基，它能夠參與多種化學(xué)反應(yīng)，形成酰胺、鹽或席夫堿等化合物。然而，作為一種胺類化合物，它具有腐蝕性和毒性。
圖一 左旋-反式-1,2-環(huán)己二胺
合成
在室溫下向反式-2-疊氮基-N，N-二芐基環(huán)己烷-1-胺（38mg，0.119mmol）的乙醇（8mL）溶液中加入濕的10%Pd/C（21mg）。將反應(yīng)混合物置于氫化裝置（20Psi）下2.5天。將所得混合物通過(guò)硅藻土床過(guò)濾，并用甲醇徹底洗滌。向?yàn)V液中加入5滴濃HCl并濃縮，得到13（21.2mg，97%），為淡黃色液體左旋-反式-1,2-環(huán)己二胺。1H NMR（D2O，300 MHz）δ1.17-1.28（m，2H），1.31-1.48（m、2H），1.65-1.75（m，2H），1.99-2.10（m、2Hs），3.20-3.31（m，2Hs）；13CNMR（D2O，75 MHz）δ22.7（t）、29.2（t）和52.2（d）。1H和13C NMR數(shù)據(jù)與之前報(bào)道的數(shù)據(jù)基本相同。C6H15N2[M+H]+M/z 115.1230的HRMS（正離子ESI）計(jì)算。找到：[M+H]+M/z 115.1224[1]。
圖二 左旋-反式-1,2-環(huán)己二胺的合成
將氫氧化鉀（15g）溶解在10mL蒸餾水中，將新制備的（1R，2R）-環(huán)己二胺-（+）-酒石酸鹽緩慢加入氫氧化鉀溶液中。攪拌時(shí)溶液會(huì)緩慢分層。加入后，分離有機(jī)層并溶解在乙醚中。將醚溶液用金屬鈉干燥并濃縮，以92%的收率獲得淺黃色液體左旋-反式-1,2-環(huán)己二胺[2]。
圖三 左旋-反式-1,2-環(huán)己二胺的合成2
在冰鹽?。s-10~-5°C）中，將羧酸鹽分批加入50ml飽和氫氧化鈉水溶液中，然后在溫度下攪拌1小時(shí)。反應(yīng)后，用乙醚（3 x 50 mL）萃取反應(yīng)溶液，合并有機(jī)相，用無(wú)水硫酸鈉干燥，過(guò)濾，將濾液旋轉(zhuǎn)干燥，得到左旋-反式-1,2-環(huán)己二胺，產(chǎn)率為92%。這兩步的總收率為87.4%，99.0%。產(chǎn)物的表征數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)中報(bào)道的數(shù)據(jù)相同（Org.Lett.2008，104755）[3]。
圖四 左旋-反式-1,2-環(huán)己二胺的合成3
參考文獻(xiàn)
[1]Chong H ,Sun X ,Chen Y , et al.Synthesis, characterization, and nucleophilic ring opening reactions of cyclohexyl-substituted β-haloamines and aziridinium ions[J].Tetrahedron Letters,2015,56(7):946-948.
[2]Tong Z ,Bing C B ,Hua Y W , et al.Design and synthesis of cage-like NADH model molecule intermediate with multi-chiral centers[J].Synthetic Communications,2019,49(3):410-416.
[3]潘強(qiáng)彪,鄒本立,聶良鄧,等.手性胺類化合物的拆分方法及其中間體[P].浙江:CN201710221159.X,2017-06-30.