介紹

二(三甲基甲硅烷基)乙炔，化學(xué)式為C8H18Si2，是一種有機硅化合物，外觀是無色透明液體，具有易燃性，在空氣中容易氧化而顏色加深。

圖一 二(三甲基甲硅烷基)乙炔

應(yīng)用

二(三甲基甲硅烷基)乙炔具有特定的化學(xué)性質(zhì)和應(yīng)用領(lǐng)域。它作為一種重要的炔基化試劑，在合成各種單炔和多炔烴時是必不可少的合成基元。它在雜環(huán)化學(xué)、碳-碳偶聯(lián)、藥物合成、催化化學(xué)和材料工業(yè)中有很多應(yīng)用。此外，它還可以作為硅基保護(hù)基，用于合成吡唑，以及在鎳催化的和芐腈偶聯(lián)反應(yīng)中作為底物[1]。例如它可以用于合成4-三甲基甲硅烷基丁-3-炔-2-酮。

將AlCh（3.91g，29.34mmol，1.60mL，1eq）懸浮在DCM（30mL）中，并在冰浴中冷卻。在40分鐘內(nèi)，從加料漏斗向懸浮液中滴加三甲基（2-三甲基甲硅烷基乙炔基）硅烷（5 g，29.34 mmol，6.65 mL，1 eq）和乙酰氯（2.30 g，29.34mmol，2.09 mL，1 eq）的DCM（60 mL）溶液。將深棕紅色溶液在0°C下攪拌30分鐘。然后移除冰浴。將混合物在15°C下攪拌50分鐘。TLC顯示檢測到所需產(chǎn)物。將反應(yīng)冷卻至0°C，并通過緩慢加入1 N HCl的水溶液（75 mL）淬滅反應(yīng)。用DCM（2 x 150 mL）萃取酸性溶液。將合并的有機層用M2SO4干燥，過濾并減壓濃縮。得到棕色液體狀化合物4-三甲基甲硅烷基丁-3-炔-2-酮（4g，27.09mmol，92.33%收率，95%純度）記錄H NMR[2]。

圖二 二(三甲基甲硅烷基)乙炔的應(yīng)用

合成

除非另有說明，否則向25 mL Schlenk燒瓶中加入炔（2 mmol）、氯硅烷（2毫摩爾）、溶劑（10 mL）和1M Et2Zn正己烷溶液（1 mL），并將混合物在80°C下攪拌20小時。冷卻后，反應(yīng)混合物在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上蒸發(fā)溶劑，并使用CH2Br2作為內(nèi)標(biāo)用1H NMR進(jìn)行分析。以己烷/乙酸乙酯為洗脫劑的硅膠柱色譜法得到純化的炔基硅烷產(chǎn)物二(三甲基甲硅烷基)乙炔[3]。

圖三 二(三甲基甲硅烷基)乙炔的合成

參考文獻(xiàn)

[1]朱培旺,丹尼斯·E·沃格爾,克里斯托弗·P·格拉赫.具有甲硅烷基乙炔基團(tuán)的并苯-噻吩共聚物[P].美國:CN200780014400.6,2011-11-16.

[2]KANEKO ,Takushi,FOTOUHI , et al.INDOLE CARBOXAMIDE COMPOUNDS AND USE THEREOF FOR THE TREATMENT OF MYCOBACTERIAL INFECTIONS[P].US2020052938,2021-04-01.

[3]Huang P ,Xu D ,Reich M R , et al.Et 2 Zn-mediated stoichiometric C(sp)-H silylation of 1-alkynes and chlorosilanes[J].Tetrahedron Letters,2019,60(24):1574-1577.