四氫苯酐作為順酐衍生物,廣泛應(yīng)用于樹脂固化劑、電子、聚酯類高檔涂料、綠色環(huán)保增塑劑、醫(yī)藥農(nóng)藥等領(lǐng)域。四氫苯酐衍生物與環(huán)氧樹脂形成的固化物是一種理想的封裝材料,廣泛應(yīng)用于從電阻、電容、電感、二極管、三極管等基本電子元件到半導(dǎo)體器件、集成電路等復(fù)雜器件的封裝。作為一種重要的化工中間體, 近年來國(guó)內(nèi)對(duì)該產(chǎn)品需求量不斷增加。
傳統(tǒng)方法的不足
四氫苯酐在1928年由Dlels-Alder首先制得,采用順酐與丁二烯縮聚,四氫苯酐合成反應(yīng)方程式如下所示。該反應(yīng)是協(xié)同機(jī)理,即雙烯體和親雙烯體通過環(huán)狀過渡態(tài),舊鍵的斷裂和新鍵的形成同時(shí)進(jìn)行,一步完成反應(yīng)過程。近年,國(guó)內(nèi)四氫苯酐的產(chǎn)量不能滿足市場(chǎng)日益膨脹的需求,生產(chǎn)企業(yè)紛紛釆取添加平行間歇生產(chǎn)線擴(kuò)大生產(chǎn),但間歇法生產(chǎn)存在占地面積大、效率低,生產(chǎn)能力小,生產(chǎn)過程復(fù)雜,不易自動(dòng)化控制,質(zhì)量控制困難、不易降低生產(chǎn)成本等缺點(diǎn)。
連續(xù)合成
專利 CN112694460A 提供了一種連續(xù)合成四氫苯酐的方法和裝置,可實(shí)現(xiàn)四氫苯酐的連續(xù)化的可控合成,利用順丁烯二酸酐和1,3-丁二烯雙烯在管式微反應(yīng)器和噴射式混合器的組合裝置連續(xù)加成制得四氫鄰苯二甲酸酐方法,產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定,裝置自動(dòng)化程度高,生產(chǎn)成本低,產(chǎn)品質(zhì)量高,并降低了設(shè)備要求,減少了設(shè)備成本。步驟如下:
(1)順丁烯二酸酐融化或者溶于溶劑中,丁二烯與順丁烯二酸酐溶液在第一級(jí)管式微乳液反應(yīng)器內(nèi)反應(yīng),丁二烯過量,確保順丁烯二酸酐的轉(zhuǎn)化率;
(2)反應(yīng)完畢后反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)入閃蒸釜,脫除過量的丁二烯和溶劑,產(chǎn)物四氫苯酐進(jìn)入下一工序;
(3)脫除的丁二烯以氣相形態(tài)進(jìn)入第二級(jí)吸收反應(yīng)器,用順丁烯二酸酐溶液化學(xué)反應(yīng)吸收丁二烯;
(4)順丁烯二酸酐吸收丁二烯后的混合液進(jìn)入順丁烯二酸酐物料罐;
(5)順丁烯二酸酐物料罐內(nèi)的混合液經(jīng)由輸送泵進(jìn)入第一級(jí)管式微乳液反應(yīng)器繼續(xù)與丁二烯反應(yīng)。最終得到四氫苯酐。
參考文獻(xiàn)
[1] 一種連續(xù)合成四氫苯酐的方法及裝置. CN112694460A