介紹

2,5-二溴苯酚是一種白色至淡黃色粉末狀的有機(jī)化合物，化學(xué)式為C6H4Br2O，微溶于水，但可以稍微溶解在氯仿和甲醇中。由于其化學(xué)結(jié)構(gòu)中含有兩個(gè)溴原子，它在有機(jī)合成中作為重要的中間體，常用于合成其他復(fù)雜的有機(jī)分子。它應(yīng)在惰性氣氛和室溫下儲(chǔ)存，以保持其穩(wěn)定性。

圖一 2,5-二溴苯酚

應(yīng)用

目前2,5-二溴苯酚主要用于醫(yī)藥行業(yè)和材料。如可用于：1)合成具有螺旋手性結(jié)構(gòu)的炔基環(huán)花黃耆類化合物，這類化合物是潛在的新液晶結(jié)構(gòu)化合物；2)  合成芳磺基吡咯吡啶類化合物，用于治療5-HT6受體調(diào)劑類疾病；3)  合成二苯氧基類化合物作為細(xì)胞內(nèi)鈣質(zhì)的調(diào)節(jié)劑。

合成

在0°C下，將亞硝酸鈉（65.2mmol）分幾份加入到2,5-二溴苯胺（55.8mmol）的三氟乙酸（80mL）溶液中。 將所得溶液加入到50%硫酸（120mL）硫酸鈉（10g）的沸騰溶液中，并將反應(yīng)混合物保持在回流中1小時(shí)。然后將產(chǎn)物蒸汽蒸餾，并用二氯甲烷（2 x 200 mL）萃取餾出物。將合并的有機(jī)層干燥（硫酸鈉）并濃縮，以41%的收率提供2,5-二溴苯酚，為黃色固體[1]。

圖 2,5-二溴苯酚的合成

將2,5-二溴苯甲醚1080g和DMF 5500mL加入反應(yīng)容器中。攪拌，控制溫度在80-100°C下分批加入688克三氯化鋁中。 氣相色譜儀跟蹤直到反應(yīng)結(jié)束。反應(yīng)完成后，加入二氯乙烷和水，將混合物分離。油相用水洗滌分離，所得油相脫溶劑，得黃色固體2,5-二溴苯酚548 g，含量為98%，收率為53.3%[2]。

圖 2,5-二溴苯酚的合成2

室溫下，將1g原料1,4-二溴苯溶于10mL乙醇中，加入200mg催化劑4-甲氧基-TEMPO，再加入5mL質(zhì)量濃度20%過(guò)氧化氫，加入后，在室溫下反應(yīng)10h，氣相色譜法檢測(cè)并計(jì)算原料1,4-二溴苯的轉(zhuǎn)化率為50%，2,5-二溴苯酚（2,5-二溴苯酚在所有產(chǎn)品中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)）的選擇性為100%[3]。

圖 2,5-二溴苯酚的合成3

參考文獻(xiàn)

[1]DUNN ,ROBERT,XIE , et al.3' SUBSTITUTED COMPOUNDS HAVING 5-HTsub[P].US2008073350,2009-09-24.

[2]陳興權(quán),董燕敏.一種2,5-二溴苯酚的制備方法[P].江蘇省:CN201811421573.6,2019-02-12.

[3]崔磊明,王濤,李永剛.一種芳香族化合物羥基化的方法[P].上海市:CN202010076431.1,2020-06-02.