背景及概述

(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼烷-2-基)苯，又稱苯硼酸頻吶醇酯，英文名稱(4,4,5,5-Tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl) benzene是一種有機(jī)化合物。本文簡(jiǎn)述其制備工藝及應(yīng)用研究。

特性

化合物(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼烷-2-基)苯具有以下性質(zhì)：

外觀：無色固體；

溶解性：可溶于有機(jī)溶劑如氯仿、乙醚、二氯甲烷等；

穩(wěn)定性：難溶于水，但在潮濕環(huán)境下可能水解。

應(yīng)用研究

(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼烷-2-基)苯的主要用途是作為有機(jī)合成中的試劑和催化劑。(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼烷-2-基)苯可用于:與二乙氨基三氟化硫 (DAST) 和苯基三氣硼酸鉀反應(yīng)制備亞礦胺衍生物。作為研究各種芳基碘化物在 Silia Cat Pd(0)上的 Suzuki-Miyaura 偶聯(lián)研究的底物。

制備工藝

制備(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼烷-2-基)苯的一種常見方法是將氫化四甲基二硼烷與溴苯進(jìn)行反應(yīng)。具體反應(yīng)條件可以根據(jù)實(shí)驗(yàn)需求進(jìn)行調(diào)整。

圖1 (4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼烷-2-基)苯的合成反應(yīng)式

方法一、

將溴苯(1.0g，5.8mmol)和雙(頻哪醇合)二硼(1.78g，7.0mmol)溶解在二氧六環(huán)(15.0mL)中，加入乙酸鉀(1.71g，17.4mmol)。將反應(yīng)混合物進(jìn)行氮?dú)饷摎?0.0分鐘，然后加入PdCl2(dppf)(0.21g，0.3mmol)。在100℃下攪拌反應(yīng)6小時(shí)，并通過薄層色譜(TLC)監(jiān)測(cè)反應(yīng)進(jìn)程。反應(yīng)完成后，蒸發(fā)二氧六環(huán)，用水淬滅殘余物，然后用乙酸乙酯萃取化合物。通過柱色譜對(duì)粗品化合物進(jìn)行純化，得到(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼烷-2-基)苯(0.65g，50.78％)。

方法二、

將苯硼酸鹽酸鹽(20g)、頻哪醇(19.2g)、無水硫酸鎂(46.6g)加入500ml圓底燒瓶中，然后加入250ml四氫呋喃，在室溫下攪拌反應(yīng)5小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，過濾，用飽和氯化鈉洗滌有機(jī)相兩次，再用無水硫酸鈉干燥，最后旋干，得到白色固體(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼烷-2-基)苯(21.5g，產(chǎn)率76％)。

參考文獻(xiàn)

[1]Chemistry - A European Journal, , vol. 17, # 29 p. 8005 - 8008