簡介

2，6-二氯-4-氨基苯酚又名3，5-二氯-4-羥基苯胺，用于合成殺蟲劑氟鈴脲的中間體3，5-二氯-4-(1，1，2，2-四氟乙氧基)苯胺，也用于合成殺蟲劑氟啶脲的中間體4-(3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-氧基)-3，5-二氯苯胺。此外，2，6-二氯-4-氨基苯酚還是一種重要的醫(yī)藥和染料中間體[1]。

合成

圖1 2，6-二氯-4-氨基苯酚的合成路線

將0.5 g氯化銨（0.01 mol）、100 cm3 H2O/EtOH和0.01 mol偶氮化合物的混合物放入250 cm3燒杯中。用力攪拌混合物。向混合物中加入0.11g Fe粉末（2mmol）。緩慢升溫至溶劑的沸點(diǎn)。在高效的通風(fēng)柜中繼續(xù)攪拌15分鐘。過濾溫?zé)岬姆磻?yīng)混合物以分離產(chǎn)物2，6-二氯-4-氨基苯酚。合成路線如圖1所示[2]。

圖2 2，6-二氯-4-氨基苯酚的合成路線

4-氨基-2，6-二氯苯基磷酸酯由市售的2，6-二氯-4-硝基苯酚分兩步制備，如方案6所示。在氫化過程中，兩個(gè)保護(hù)芐基都被去除，硝基被還原為游離胺。利用兩性離子的低溶解度，最終獲得了純的單酯磷酸鹽2，6-二氯-4-氨基苯酚。合成路線如圖2所示。

圖3 2，6-二氯-4-氨基苯酚的合成路線

將（4-氨基-2，6-二氯苯基）-磷酸二芐酯（2.05毫摩爾）在甲醇（140毫升）中的溶液超聲10分鐘。用氬氣吹掃反應(yīng)混合物。向反應(yīng)混合物中加入10%的碳酸鈣鈀（1g）。在室溫下劇烈攪拌下，施加1巴氫氣壓力12小時(shí)。加入1%氨水（20ml）使產(chǎn)物完全溶解。用硅藻土過濾（用1%氨在5毫升水/10毫升甲醇混合物中的溶液洗滌2次）后，用0.5M硫酸滴定濾液，直至pH為4。在真空下濃縮混合物，直到甲醇完全蒸發(fā)。將混合物在0°C下保持1小時(shí)。過濾沉淀物。用冷水沖洗沉淀物兩次。將沉淀物在50°C下真空干燥3小時(shí)得到2，6-二氯-4-氨基苯酚。合成路線如圖3所示。

參考文獻(xiàn)

[1]吳文良,楊江宇,鄒小英等.2,6-二氯-4-氨基苯酚的合成研究[J].世界農(nóng)藥,2022,44(04):45-48.DOI:10.16201/j.cnki.cn10-1660/tq.2022.04.06.

[2]Mobinikhaledi, Akbar; et al. A simple reduction method of azo-compounds to amines using Fe powder in the presence of NH4Cl. Monatshefte fuer Chemie (2007), 138(8), 755-757