背景及概述

L-蘇氨酸甲酯鹽酸鹽是有機(jī)合成的重要中間體，為含有酯基和氨基的雙官能團(tuán)化合物，易聚合，因其穩(wěn)定性差，易自身縮合而難以分離和提純。L-蘇氨酸甲酯鹽酸鹽雖具有較強(qiáng)的吸水性，但穩(wěn)定性較高，干燥后可保存?zhèn)溆?，非常方便，是近年來一個(gè)新的研究熱點(diǎn)。

應(yīng)用

由于L-蘇氨酸甲酯鹽酸鹽特殊的理化性質(zhì)，廣泛應(yīng)用于化工，醫(yī)藥、食品等許多領(lǐng)域。氨基酸酯的另一用途是通過酯化反應(yīng)來保護(hù)氨基酸中的羧基，這在氨基酸和肽化學(xué)中極其重要。羧基被保護(hù)以后，可以起到如下兩個(gè)作用：①在接肽反應(yīng)中，可防止當(dāng)反應(yīng)羧基用某些方法活化時(shí)，不需要反應(yīng)的羧基也會(huì)被活化而帶來的副反應(yīng)；②能使氨基組分的氨基不能同羧基形成內(nèi)鹽而完全游離出來，從而便于同羧基組分反應(yīng)形成肽鍵。

制備

氨基酸不同于一般的脂肪酸，它同時(shí)連有氨基和羧基，屬兩性化合物，難溶于有機(jī)溶劑。因此對(duì)L-蘇氨酸甲酯鹽酸鹽酯化反應(yīng)條件的選擇、選擇性的提高以及如何更有效地進(jìn)行產(chǎn)物的分離提純等，都有更嚴(yán)格的要求。這也使普通酯化催化劑的應(yīng)用受到了限制，從最初的質(zhì)子酸催化到路易斯酸催化，相轉(zhuǎn)移催化、固體酸催化、分子篩催化、離子交換樹脂催化等，人們一直在不斷地尋找使氨基酸快速方便酯化的方法和條件[1]。

圖1 L-蘇氨酸甲酯鹽酸鹽合成反應(yīng)式

實(shí)驗(yàn)操作

在1000 mL三口圓底燒瓶中，依次加入L-蘇氨酸45 g(0.38 mol)，無水甲醇(400mL)，冰鹽浴冷卻，緩慢通入干燥的氯化氫氣體(自制：采用濃硫酸、濃鹽酸、氯化鈉制備，經(jīng)濃硫酸干燥)，約4 h后固體完全消失，加熱至回流反應(yīng)3 h后，再次冷卻，繼續(xù)通入干燥氯化氫氣體至飽和(稱重至質(zhì)量不變即為飽和)，室溫反應(yīng)約3 d，TLC顯示反應(yīng)完全后，減壓蒸盡溶劑，得L-蘇氨酸甲酯鹽酸鹽68.5g。

參考文獻(xiàn)

[1] Mignani; Mouysset; Le Roy; Stella Synthetic Communications, 2000 , vol. 30, # 20 p. 3685 - 3691