4-氰基聯(lián)苯是一種重要的液晶材料中間體，可廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、染料等領(lǐng)域。

制備方法

有關(guān)4-氰基聯(lián)苯的制備方法，國(guó)外公開(kāi)了一種制備方法：用液溴將聯(lián)苯溴化，得到4-溴聯(lián)苯及副產(chǎn)物4，4-二溴聯(lián)苯的混合物，減壓蒸餾得到4-溴聯(lián)苯，再將4-溴聯(lián)苯與氰化銅反應(yīng)，制得4-氰基聯(lián)苯。該方法所用到的液溴對(duì)人體具有極強(qiáng)的毒害性及腐蝕性，且易揮發(fā)，制備過(guò)程的密封要求很嚴(yán)格，一旦造成泄漏，就會(huì)對(duì)環(huán)境造成污染，如果被人體吸入，則會(huì)刺激粘膜，引起咳嗽、頭痛、鼻出血等癥狀，濃度較高時(shí)還會(huì)引起窒息，對(duì)工人的健康造成危害，且液溴不易儲(chǔ)存，既要按腐蝕性試劑又要按氧化性試劑要求處理；反應(yīng)中所用到的氰化銅也有劇毒；綜上所述該方法不適于工業(yè)化生產(chǎn)。

國(guó)外公開(kāi)的另一種4-氰基聯(lián)苯的制備方法，其主要是采用聯(lián)苯、氯化氰及無(wú)水三氯化鋁反應(yīng)制得4-氰基聯(lián)苯。其主要原料氯化氰有劇毒，對(duì)眼和呼吸道有強(qiáng)烈的刺激作用，低濃度對(duì)呼吸道及眼即有強(qiáng)刺激作用，高濃度時(shí)，引起眩暈、惡心、大量流淚、咳嗽、呼吸困難、肺水腫、甚至迅速死亡，所以制備過(guò)程中要嚴(yán)格密封，一但造成泄漏，就會(huì)對(duì)環(huán)境造成污染，對(duì)人體造成危害；該方法不適于工業(yè)化生產(chǎn)。

制備方法的優(yōu)化

本發(fā)明的目的是為了解決現(xiàn)有制備4-氰基聯(lián)苯的方法存在原料毒害性大、反應(yīng)條件要求高、不適于工業(yè)化生產(chǎn)的問(wèn)題，而提供一種4-氰基聯(lián)苯的制備方法。

制備步驟如下：

a、將聯(lián)苯與氯苯或二氯苯的溶劑按質(zhì)量比1∶2～2.5混合并攪拌使聯(lián)苯完全溶解，加入聯(lián)苯摩爾數(shù)1～1.3倍的催化劑無(wú)水三氯化鋁，再滴加聯(lián)苯摩爾數(shù)0.9～1.3倍的酰氯化劑并使溶液的溫度保持為20～35℃，每隔20～30min取樣進(jìn)行液相色譜檢測(cè)，當(dāng)反應(yīng)液中聯(lián)苯含量低于5％時(shí)，將反應(yīng)液倒入冰水混合物中并攪拌，待分層后取有機(jī)相，再重復(fù)水洗2～3次，抽濾后得到黃色粉末；

b、將上述黃色粉末與氯苯或四氫呋喃的溶劑按質(zhì)量比1∶4～6混合并攪拌溶解，常溫下以0.035～0.092mol/min的速率向溶液中通入氨氣，每隔15～20min取樣進(jìn)行液相色譜檢測(cè)，當(dāng)聯(lián)苯酰氯的含量低于3％時(shí)停止通入氨氣，溶液靜置3～5小時(shí)，抽濾后得到白色粉末；

c、將上述白色粉末與氯苯或二氯乙烷的溶劑按質(zhì)量比1∶4～6混合并攪拌溶解，再加入聯(lián)苯酰胺質(zhì)量2～4倍的脫水劑，將溶液加熱升溫至70℃，恒溫回流14～16小時(shí)，常壓下蒸餾蒸干反應(yīng)液，加入聯(lián)苯酰胺質(zhì)量8～10倍的石油醚及聯(lián)苯酰胺質(zhì)量3～5％的活性炭，加熱至90～120℃保持0.5～1小時(shí)，熱過(guò)濾后攪拌冷卻，抽濾后得到類白色粉末。

本發(fā)明的步為聯(lián)苯酰氯的合成，其反應(yīng)物為聯(lián)苯及酰氯化劑，其中酰氯化劑為二氯乙酰氯或三氯乙酰氯，反應(yīng)中所用到的催化劑為無(wú)水三氯化鋁，該反應(yīng)生成的聯(lián)苯酰氯為二氯乙酰聯(lián)苯或三氯乙酰聯(lián)苯。反應(yīng)完成后，將反應(yīng)液用冰水混合物水洗3～4次，去除其中的三氯化鋁。

第二步為聯(lián)苯酰胺的制備，反應(yīng)物為氨氣及步反應(yīng)制得的聯(lián)苯酰氯，具體反應(yīng)方程式如下：

第三步為4-氰基聯(lián)苯的制備，反應(yīng)物為脫水劑及第二步反應(yīng)制得的聯(lián)苯酰胺，其中脫水劑為氯化亞砜或三氯氧磷，具體反應(yīng)方程式如下：

反應(yīng)完成后所制得的為4-氰基聯(lián)苯粗品，經(jīng)石油醚及活性炭去除其中的有色雜質(zhì)后，可得到純度99％以上的4-氰基聯(lián)苯純品。

本發(fā)明具有以下有益效果：所用到的聯(lián)苯、酰氯化劑及脫水劑等原料相對(duì)于液溴及氰化物來(lái)說(shuō)，對(duì)人體的毒害性小、不易對(duì)環(huán)境造成污染及易于儲(chǔ)存；整個(gè)制備過(guò)程的溫度控制在120℃以內(nèi)，生產(chǎn)所需的溫度條件易于達(dá)到；制備過(guò)程不要求嚴(yán)格的密封條件，制備過(guò)程易于控制；所制得的4-氰基聯(lián)苯的純度高，可達(dá)99％以上，適于工業(yè)化生產(chǎn)。