簡介
2-甲基丁醇因具有旋光性又稱為旋光戊醇,可以直接作為有機合成的中間體應(yīng)用于各種精細化工行業(yè)中,如以它為原料合成的 2-甲基丁酸甲(乙)酯是白蘭花頭香的主成分。2-甲基丁醇有S型和R型兩種構(gòu)型,S(-)-2-甲基-1-丁醇是一種高附加值的精細化工產(chǎn)品,它的價格要比異戊醇高許多倍,它在手性化合物合成中具有相當重要的作用,是引入手性戊基的一個重要的中間體[1]。
合成
圖1 2-甲基丁醇的合成路線
在氮氣下,將帶有隔膜入口和攪拌棒的50 mL烘箱干燥圓底燒瓶冷卻至0°C。向燒瓶中加入二氯甲烷中的二惡烷-BH2Cl(8.7 mL,5 mmol)。向混合物中加入1-癸烯(10mmol),最終溶液為0.5M的BH2Cl溶液和1.0M的1-癸烯溶液。在室溫下攪拌內(nèi)含物。緩慢加水處理反應(yīng)混合物,然后加入氫氧化鈉(7.0 mL,3 M,21 mmol)。向混合物中加入甲醇(3.0 mL),然后緩慢加入過氧化氫(6 mmol)。在室溫(3小時)和40°C(1小時)下攪拌內(nèi)容物,以確保完全氧化。將有機化合物提取到乙醚中。干燥有機化合物。蒸發(fā)溶劑得到標題化合物2-甲基丁醇。合成路線如圖1所示[2]。
圖2 2-甲基丁醇的合成路線
將醛(1.2μmol)溶于3 mL 2-丙醇中。將醛(1毫摩爾)溶于9毫升2-丙醇中。在氬氣下回流溶液(100°C浴溫)10分鐘。加入200μL NaOiPr的2-丙醇溶液(0.1 M;0.02 mmol)、125μL催化劑溶液(0.05μmol)和2-丙醇(溶液的最終體積為10 mL)。立即開始還原醛。通過移除反應(yīng)混合物的等分試樣對反應(yīng)進行取樣。向混合物中加入乙醚(1/1,v/v)。在一個短的二氧化硅墊上過濾溶液。通過柱色譜純化分析獲得目標化合物2-甲基丁醇。合成路線如圖2所示。
用途
2-甲基丁醇已在精細有機合成中得到了廣泛的應(yīng)用,目前用它作為添加劑所合成的旋性液晶為光活性液晶,色澤鮮艷、性能穩(wěn)定、能耗低,可用來做新型彩色電視,對于電視機、顯示器等產(chǎn)品的換代具有重要的意義[1]。
參考文獻
[1] 2-甲基丁醇的合成. 上海市,華東理工大學(xué),2018-01-01.
[2] Putignano, Elisabetta; et al. MCl2(ampy)(dppf) (M = Ru, Os): Multitasking catalysts for carbonyl compound/alcohol interconversion reactions. Organometallics (2012), 31(3), 1133-1142.