2,6-二甲氧基苯酚又叫紫丁香醇，是重要的食用香料，可用于調(diào)配干草、堅(jiān)果、香莢蘭、老姆、肉味香精及煙用香精﹔也是有機(jī)合成中重要的中間體，是研究Claisen重排、合成其他化合物以及天然產(chǎn)物的重要前體(《中國(guó)食品百科全書(shū)》)。^[1]

性質(zhì)和應(yīng)用

2,6-二甲氧基苯酚是具有木香藥香氣味的白色或無(wú)色結(jié)晶，易溶于乙醚，溶于乙醇、堿溶液，微溶于水，主要用于有機(jī)合成。及用于配制食品甘草、堅(jiān)果、咖啡、肉味香精及煙用香精，天然存在于香料煙煙葉中。2,6-二甲氧基苯酚是研究Claisen重排、合成其它化合物以及天然產(chǎn)物的重要前體。^[2]

中國(guó)中醫(yī)科學(xué)院中藥研究所陳士林等人報(bào)道2,6-二甲氧基苯酚對(duì)根腐病原菌尖孢鐮刀菌有抑制作用。且抑制效果與2,6-二甲氧基苯酚的濃度有關(guān)。當(dāng)2,6-二甲氧基苯酚的二甲基亞諷溶液濃度為50~100g·L^-1時(shí)，抑菌圈直徑范圍為10~15mm，對(duì)根腐病菌尖孢鐮刀菌表現(xiàn)為中敏感。當(dāng)2,6-二甲氧基苯酚濃度大于100g·L^-1時(shí)，抑菌圈直徑范圍為15~20mm，對(duì)根腐病菌尖孢鐮刀菌表現(xiàn)為高敏感。對(duì)照組二甲基亞礬對(duì)病原菌表現(xiàn)為不敏感，結(jié)果表明2,6-二甲氧基苯酚對(duì)根腐病原菌尖孢鐮刀菌有抑制作用。提出了2,6-二甲氧基苯酚防治中藥材根腐病原菌尖孢鐮刀菌的新用途，且具有安全、有效低毒的效果。^[2]

研究證明2,6-二甲氧基苯酚等酚類(lèi)化合物是鮮竹瀝止咳化痰的藥效成分，其含量的變化與鮮竹瀝的基原和炮制工藝有關(guān)，其中直接火燒法和干餾法制備的竹瀝液中酚性成分較多、含量較大，而滲漉法、水煮方法制備的竹瀝液中2,6-二甲氧基苯酚、愈創(chuàng)木酚、苯酚等酚性成分含量較少或沒(méi)有。2020年版《中國(guó)藥典》中復(fù)方鮮竹瀝液質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)建立了3味藥材的薄層鑒別項(xiàng)和常規(guī)檢查項(xiàng)，對(duì)水楊酸、2,6-二甲氧基苯酚等化學(xué)成分進(jìn)行了含量測(cè)定。^[3]

黃東等人以純品2,6-二甲氧基苯酚用HPLC法測(cè)定復(fù)方鮮竹瀝液中活性成分2,6-二甲氧基苯酚的含量。^[4]

從檢測(cè)結(jié)果可看出，A和B公司不同批次復(fù)方鮮竹瀝液2,6-二甲氧基苯酚含量差異較大，說(shuō)明使用鮮竹瀝質(zhì)量差異較大。C公司未檢出2,6-二甲氧基苯酚，因鮮竹瀝在處方中為原液直接入藥，這說(shuō)明其使用鮮竹瀝不含2,6-二甲氧基苯酚，質(zhì)量存在問(wèn)題。

制備

從天然植物中提取2,6-二甲氧基苯酚不僅含量小分離困難，而且難以滿足市場(chǎng)需求，目前主要依據(jù)于早期R.B.Krauss的方法，即焦性沒(méi)食子酸經(jīng)溴代甲烷選擇性甲醚化。吳安心以焦性沒(méi)食子酸1為原料，經(jīng)(CH3)SO4處理為三甲醚產(chǎn)物2，再同復(fù)合試劑ZnCl/CH3CH2COOH作用，可選擇性去甲醚，較高收率的得到2,6-二甲氧基苯酚3。^[5]

任春和等人報(bào)道了一種2,6-二甲氧基苯酚的合成方法，以微反應(yīng)器為反應(yīng)設(shè)備，催化劑為四丁基溴化銨，焦性沒(méi)食子酸與碳酸二甲酯醚化生成2,6-二甲氧基苯酚。收率高，純度高，后處理簡(jiǎn)單，可實(shí)現(xiàn)連續(xù)化生產(chǎn)。^[6]

廈門(mén)大學(xué)孫勇等人報(bào)道從竹木質(zhì)素同步制備愈創(chuàng)木酚和2,6-二甲氧基苯酚的方法。操作為：將竹木質(zhì)素、氫氧化鈉、金屬催化劑和水加入高壓反應(yīng)釜中，氮?dú)獗Ｗo(hù)下加熱反應(yīng)﹔反應(yīng)結(jié)束后過(guò)濾并回收催化劑，用硫酸調(diào)節(jié)濾液至pH值為5~6，然后再過(guò)濾收集濾液﹔用氯仿萃取濾液中的木質(zhì)素降解產(chǎn)物，分離有機(jī)相并用無(wú)水硫酸鈉干燥，回收溶劑得到愈創(chuàng)木酚和2,6-二甲氧基苯酚。所制備的愈創(chuàng)木酚和2,6-二甲氧基苯酚得率測(cè)定按GC-MS外標(biāo)定量分析法。制備方法操作工藝簡(jiǎn)單﹐易于產(chǎn)業(yè)化，可同時(shí)得到兩種高附加值化學(xué)品。不僅能有效利用了廢棄的木質(zhì)素資源，而且提供了一種制備愈創(chuàng)木酚和2,6-二甲氧基苯酚的新途徑，具有十分良好的應(yīng)用前景。^[7]

參考文獻(xiàn)

[1] 孫勇, 蔣葉濤, 林鹿等. 一種從竹木質(zhì)素同步制備愈創(chuàng)木酚和紫丁香醇的方法[P]. 福建省: CN103739457B, 2015-07-01.

[2] 陳士林, 董林林, 徐江等. 尖孢鐮刀菌殺菌劑及2, 6#二甲氧基苯酚的應(yīng)用[P]. 北京: CN106538529A, 2017-03-29.

[3] 鐘蘭, 肖小武, 楊甲璽等. 基于對(duì)照制劑的復(fù)方鮮竹瀝液指紋圖譜和多組分含量測(cè)定研究[J]. 中國(guó)藥學(xué)雜志, 2023, 58(02): 178-187.

[4] 黃東, 肖小武, 周志強(qiáng)等. HPLC法測(cè)定復(fù)方鮮竹瀝液中2,6-二甲氧基苯酚的含量[J].藥品評(píng)價(jià), 2021, 18(22): 1356-1359.

[5] 吳安心, 王明義, 潘鑫復(fù). 選擇性去甲醚化反應(yīng)——2,6-二甲氧基苯酚的新合成方法[J]. 化學(xué)通報(bào), 1997(08):43-44.

[6] 任春和, 顏廷帥, 程文峰等. 一種合成2,6-二甲氧基苯酚的方法[P]. 江蘇省: CN106631714B, 2019-04-23.