四丙基高釕酸銨，英文名為Tetrapropylammonium perruthenate，簡稱為TPAP，常溫常壓下為綠色結(jié)晶固體。四丙基高釕酸銨是一種可溶、非揮發(fā)性、空氣穩(wěn)定的溫和催化劑和氧化劑，其本身促進(jìn)的化學(xué)計量氧化反應(yīng)缺乏實際的應(yīng)用價值，但是使用4-甲基嗎啉-N-氧化物 (NMO) 或者其它氧化劑作為助氧化劑時，四丙基高釕酸銨可以催化量地使用進(jìn)行相應(yīng)的氧化反應(yīng)。TPAP/NMO組合試劑在醇羥基的氧化反應(yīng)中具有不可取代的地位，對帶有酸敏基團(tuán)或者多官能團(tuán)取代底物的氧化反應(yīng)非常合適。

應(yīng)用

圖1 四丙基高釕酸銨的應(yīng)用

四丙基高釕酸銨和氮氧化物NMO組合試劑可以在反應(yīng)前原位生成，它能夠?qū)⒉己椭俅佳趸上鄳?yīng)的醛和酮。反應(yīng)一般在室溫下進(jìn)行，其高度的化學(xué)選擇性對許多其它官能團(tuán)不產(chǎn)生影響，例如：烯鍵、炔鍵、內(nèi)酯、環(huán)氧，甚至縮醛、硅醚、四氫吡醚等。四丙基高釕酸銨和氮氧化物NMO組合試劑可以將1,5-二醇氧化成為環(huán)己內(nèi)酯，或者使1,2-二醇發(fā)生裂解反應(yīng)，但與其它試劑相比較沒有顯示出更好的結(jié)果。然而，最近報道的使用該試劑將1,5-二烯氧化成順式-四氫呋喃的報道非常值得關(guān)注，不僅是因為它能夠通過一步反應(yīng)生成一類具有重要生物學(xué)意義的化合物，而且它同時形成兩個以上的手性中心。許多文獻(xiàn)將該試劑與其它幾個著名氧化劑進(jìn)行了對比，例如：PCC和Swern 氧化試劑。發(fā)現(xiàn)在伯醇和仲醇氧化成相應(yīng)醛和酮的化學(xué)轉(zhuǎn)變過程中，前者完全可以覆蓋后兩者的功能，而且一般可以得到較好的結(jié)果。K. C. Nicolaou在紫杉醇全合成中曾多次用到TPAP/NMO組合試劑來完成非常復(fù)雜體系中不同類型醇的氧化反應(yīng)，例如：伯醇、仲醇或者烯丙基醇。[1]

儲存條件

四丙基高釕酸銨在常溫常壓下穩(wěn)定，避免與強(qiáng)氧化劑和強(qiáng)還原劑，熱源接觸。當(dāng)其與氧化劑一起加熱會爆炸，因此，該化學(xué)品應(yīng)該密封儲存于陰涼、干燥的庫房。

參考文獻(xiàn)

[1] Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 49(9) , 1587-90, (2010)