簡介

十一烷是無色液體狀，熔點-26℃，沸點196℃，密度0.74g/mL，閃點60℃。其不溶于水，可混溶于醇、醚。常溫常壓下十一烷很穩(wěn)定，避免氧化物接觸存在于烤煙煙葉、煙氣中。十一烷常用于制造致冷劑、殺蟲劑、潤滑劑、油漆等，也用作色譜分析標準物[1]。

合成

圖1 十一烷的合成路線[2]。

將20 mL pyrex玻璃容器1-氟辛烷（264 mg）和nPMgBr（0.93 M THF，2.8 mL，2.6 mmol）置于N2下。關閉系統(tǒng)。將混合物冷卻至-78°C。使用注射器通過隔膜向反應混合物中加入1，3-丁二烯（4.48 ml，20°C，1 atm，0.2 mmol）至壓力略有降低的容器中。將系統(tǒng)打開至大氣壓力N2。向反應混合物中加入催化量的CuCl2（8.0mg，0.06mmol）。關閉系統(tǒng)。將混合物加熱至25°C。將混合物攪拌6小時。向反應混合物中加入飽和NH4Cl水溶液（10mL）。用乙醚（10mL）萃取產(chǎn)物。用MgSO4干燥有機層。蒸發(fā)有機層得到標題化合物十一烷。合成路線如圖1所示。

圖2 十一烷的合成路線。

在室溫下，將2.0M異PrMgCl（0.6mmol）溶液添加到O-TMEDA（0.6mmol）在3ml甲苯中的溶液中。將混合物攪拌20分鐘。通過注射器泵將所得混合物添加到含有辛基溴（87μL，0.5 mmol）和[（NN2）Ni-Cl]（5 mg，0.015 mmol）的二惡烷（1 mL）溶液中。將反應混合物攪拌1小時。用水（20mL）和1mL 1M HCl溶液淬滅反應混合物。然后用乙醚萃取所得溶液混合物（3次，每次10mL）。用Na2SO4干燥所得混合物。過濾所得到標題化合物十一烷。合成路線如圖2所示。

圖3 十一烷的合成路線。

在110°C下加熱甲苯磺酰腙（1 mmol）、ZrBDC（1 mmol）和0.3 g對甲苯磺酸在10 mL DMF環(huán)丁砜1:1混合物中的溶液。通過TLC（洗脫劑：正己烷-EtOAC 4:1）監(jiān)測反應過程。用H2O（20 mL）稀釋混合物，并用正己烷（3×30mL）萃取。蒸發(fā)溶劑。通過柱色譜純化產(chǎn)物并用己烷EtOAC 20:1（150mL）洗脫。蒸發(fā)溶劑得到標題化合物十一烷。合成路線如圖3所示。

參考文獻

[1] 張巍鋒,鮮雷勇,雍康樂,何九寧,張昌華,李萍,李象遠.正十一烷/空氣在寬溫度范圍下著火延遲的激波管研究（英文）[J].物理化學學報,2016,32(09):2216-2222.

[2]Alinezhad, Heshmatollah; et al. Deoxygenation of aldehydes and ketones using dichloro bis(1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane)(tetrahydroborato) zirconium(IV). Synlett (2005), (1), 170-172.