背景技術(shù)

鹽酸羥胺是重要的化工原料和有機合成中間體，具有廣泛的用途。鹽酸羥胺常用于制備肟，尤其用于合成己內(nèi)酰胺的環(huán)己酮肟；也可用于合成多種醫(yī)藥、農(nóng)藥及染料，如抗癌藥羥基脲、新諾明、農(nóng)藥滅多蟲及染料靛紅；還可用于合成結(jié)構(gòu)更為復(fù)雜的高價值中間體，如羥胺-O-磺酸、對羥基苯甲腈、羧甲基羥胺半鹽酸鹽、N-羥基丁二酰亞胺。鹽酸羥胺還可用作電分析中的去極劑、合成橡膠工業(yè)中的恒粘劑、分析生物活性物質(zhì)所用的還原劑等。

目前，工業(yè)上主要采用丁酮肟與鹽酸反應(yīng)合成鹽酸羥胺，然后經(jīng)濃縮結(jié)晶、過濾、洗滌、干燥，得到鹽酸羥胺。在許多領(lǐng)域都需要高純度的鹽酸羥胺，如醫(yī)藥行業(yè)。而采用丁酮肟與鹽酸合成鹽酸羥胺的過程中會有丁酮肟鹽酸鹽生成，在鹽酸羥胺結(jié)晶過程中，丁酮肟鹽酸鹽經(jīng)常會包裹在鹽酸羥胺產(chǎn)品中，從而影響鹽酸羥胺的純度。丁酮肟鹽酸鹽與鹽酸羥胺一樣具有很好的水溶性，不溶于有機溶劑，很難用物理的方法將它除去。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明克服了現(xiàn)有技術(shù)的缺陷，提供一種工藝簡單，易操作，雜質(zhì)除去徹底，產(chǎn)品純度高的鹽酸羥胺的提純方法。

為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案為：一種鹽酸羥胺的提純方法，包括以下步驟：

(a)將含丁酮肟鹽酸鹽的鹽酸羥胺配置成50～70wt％的溶液；

(b)將步驟(a)得到的溶液在溫度為50～70℃，真空度為-0.01～-0.05Mpa下反應(yīng)0.5～3小時，得到反應(yīng)液；

(c)將步驟(b)得到的反應(yīng)液進(jìn)行減壓蒸餾、濃縮結(jié)晶，得到鹽酸羥胺產(chǎn)品。

步驟(a)所述的鹽酸羥胺中丁酮肟鹽酸鹽的含量優(yōu)選為0.5～2wt％。

步驟(b)所述的溫度優(yōu)選為55～65℃，真空度優(yōu)選為-0.02～-0.04Mpa，反應(yīng)時間優(yōu)選為1～2.5小時。

發(fā)明針對鹽酸羥胺包裹丁酮肟鹽酸鹽的現(xiàn)象，提供一種鹽酸羥胺的提純方法，該方法提純方法簡單，易操作，雜質(zhì)除去徹底，可獲得高純度的鹽酸羥胺。

丁酮肟鹽酸鹽與鹽酸羥胺一樣具有很好的水溶性，不溶于有機溶劑，很難用物理的方法將它除去。本發(fā)明利用丁酮肟鹽酸鹽在一定溫度下不穩(wěn)定，易分解，發(fā)生貝克曼重排反應(yīng)的原理，將發(fā)生貝克曼重排反應(yīng)生成的有機化合物通過常規(guī)的減壓蒸餾除去。

反應(yīng)溫度對丁酮肟鹽酸鹽的去除效果有影響，溫度太低反應(yīng)不進(jìn)行，溫度太高會引起鹽酸羥胺的分解。因此，本發(fā)明中的反應(yīng)溫度為50～70℃，優(yōu)選為55～65℃。

反應(yīng)在負(fù)壓下進(jìn)行，是為了將生成的低沸的有機物在反應(yīng)過程中去除，以免發(fā)生進(jìn)一步的副反應(yīng)，有利于反應(yīng)的進(jìn)行及鹽酸羥胺純度的提高，本發(fā)明中真空度為-0.01～-0.05Mpa，優(yōu)選為-0.02～-0.04Mpa。

反應(yīng)時間對丁酮肟鹽酸鹽的去除效果也有影響，反應(yīng)時間過短，雜質(zhì)反應(yīng)不完全，本發(fā)明中丁酮肟鹽酸鹽的貝克曼重排反應(yīng)在3小時內(nèi)即可反應(yīng)完全。因此，本發(fā)明中的反應(yīng)時間為0.5～3小時，優(yōu)選為1～2.5小時。

與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有以下優(yōu)點：

1、工藝簡單，易操作，本發(fā)明利用丁酮肟鹽酸鹽在一定溫度下不穩(wěn)定，易分解，發(fā)生貝克曼重排反應(yīng)的原理，將發(fā)生貝克曼重排反應(yīng)生成的低沸的有機化合物通過常規(guī)的減壓蒸餾除去；

2、雜質(zhì)除去徹底，產(chǎn)品純度高，得到的鹽酸羥胺產(chǎn)品中未檢測到丁酮肟鹽酸鹽。

提純方法

將含丁酮肟鹽酸鹽0.5wt％(wt％，質(zhì)量百分濃度)的120g鹽酸羥胺配制成50wt％的溶液，加入到500ml的玻璃反應(yīng)釜中，開啟攪拌，加熱到70℃，保持系統(tǒng)真空度-0.05Mpa，反應(yīng)0.5小時后，按常規(guī)進(jìn)行減壓蒸餾、濃縮結(jié)晶，得到鹽酸羥胺純品，產(chǎn)品中未檢測到丁酮肟鹽酸鹽。