簡(jiǎn)介

溴乙烯別名二溴乙烯，液體，系順、反異構(gòu)體混合物，是溴氰菊酯的上游產(chǎn)品，有毒性和腐蝕性?？諝庵幸鬃匀?，室溫易聚合，為防止其自聚，通常采用低溫或加阻聚劑（0.1%三丁胺）的貯存方法，將混合氣體通過(guò)硅膠即可簡(jiǎn)單除去阻聚劑。溴乙烯具有含氟烯烴的性質(zhì)，包括鹵化、加氫、親核反應(yīng)，主要應(yīng)用于聚合反應(yīng)，也可作為化學(xué)中間體使用[1]。

合成

圖1 溴乙烯的合成路線[2]。

在40°C下，將1，2-二氯乙烷（0.80 mol）逐滴（1小時(shí)）加入KOH（60 g，1.05 mol）在乙醇（400 mL）中的攪拌溶液中。通過(guò)Vigreux柱（30cm）從反應(yīng)混合物中蒸餾所得的溴化乙烯。將溶液收集在氮?dú)饫鋮s的燒瓶中。用CaCl2蒸餾溶液（2次）過(guò)濾得到標(biāo)題化合物溴乙烯。合成路線如圖1所示。

圖2 溴乙烯的合成路線。

在一個(gè)干凈的圓底燒瓶中，將0.015mol Vilsmeier Haack試劑、KBr和溶劑（Me CN）加入到一個(gè)厘摩爾肉桂酸中。在室溫下夾住超聲波儀。通過(guò)TLC監(jiān)測(cè)45-60小時(shí)，并用硫代硫酸鈉溶液處理反應(yīng)混合物。加入乙酸乙酯。分離有機(jī)層，用Na2SO4干燥并在真空下蒸發(fā)。用聚酯醚：乙酸乙酯作為洗脫劑，用柱色譜法純化得到。得到標(biāo)題化合物溴乙烯。合成路線如圖2所示。

圖3 溴乙烯的合成路線。

將M1-Co（NO3）2（0.5M，100.0ml）的制備加入100ml攪拌的Zr溶液（0.5M）中。攪拌幾分鐘后，獲得凝膠。凝膠在120°C下干燥。4小時(shí)，然后在500°C下煅燒。持續(xù)4小時(shí)。在研缽和杵中研磨后，獲得M1。乙烷溴化和與M1的反應(yīng)：通過(guò)使乙烷流（5 cc/min）通過(guò)保持在0°C的溴鼓泡器，生成摩爾比為10:1的乙烷和溴混合物。將混合物送入個(gè)反應(yīng)器（玻璃管ID 0.38“，加熱區(qū)長(zhǎng)度4”），加熱至350°C。流出物先前通過(guò)GC和NMR分析捕獲在氘氯仿中的產(chǎn)物進(jìn)行分析。得到標(biāo)題化合物溴乙烯。合成路線如圖3所示。

分析方法

應(yīng)用靜態(tài)頂空氣相色譜檢測(cè)方法測(cè)定生活飲用水中的溴乙烯。方法:水樣用靜態(tài)頂空平衡及自動(dòng)進(jìn)樣，經(jīng)DB-35毛細(xì)柱分離、μ-ECD 測(cè)定，外標(biāo)法定量。結(jié)果: 在0.015 μg/L ～ 1.5 μg/L范圍內(nèi)質(zhì)量濃度與峰面積有良好的線性關(guān)系，平均加標(biāo)回收率為101%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差( RSD) 在1.7%～2．6%之間，方法檢出限為 0．0050 μg/L。結(jié)論:該方法充分利用頂空技術(shù)的操作簡(jiǎn)單，低毒，及μ-ECD 的高靈敏性，檢測(cè)結(jié)果準(zhǔn)確、可靠，達(dá)到方法學(xué)和國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)限值的要求，適用生活飲用水和其他環(huán)境水樣的分析[1]。

參考文獻(xiàn)

[1] 張燕,錢(qián)杰峰,劉蘭俠,趙慧琴.水中二溴乙烯的靜態(tài)頂空-氣相色譜分析方法研究[J].中國(guó)衛(wèi)生檢驗(yàn)雜志,2012,22(05):998-999.

[2] Sherman, Jeffrey H.; et al. Method and apparatus for synthesizing olefins, alcohols, ethers and aldehydes. United States, US20040006246 A1 2004-01-08.