背景技術(shù)

1，2, 3, 4-四氫異喹啉是一種重要的精細化工中間體，廣泛應(yīng)用于藥物、農(nóng)藥和染 料的合成。通常制備1，2, 3, 4-四氫異喹啉的制備方法主要有環(huán)加成法和催化異喹啉加氫法。種方法使用苯乙胺乙?；玫锦０罚缓箨P(guān)環(huán)，再進行脫羧。該反應(yīng)步驟長，操作 麻煩，成本高。第二種方法目前以Pt、PtO2、Ni-Mo等為催化劑，但是存在選擇性差，收率低， 成本高等問題。這主要是因為1，2, 3, 4-四氫異喹啉中氮原子的強配位作用，使其容易滯留 在催化劑表面而使催化劑中毒。為此，亟需開發(fā)選擇性好、活性高且穩(wěn)定的催化體系。

負載催化劑，由于其選擇性高，且易于從催化體系分離等優(yōu)點，得到了廣泛關(guān)注與 研宄。1，2, 3, 4-四氫異喹啉的制備傳統(tǒng)報道是用Pt，或者PtO2S催化劑。該催化劑成本 高，反應(yīng)過程中選擇性差，容易使苯環(huán)也進行加氫。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明克服現(xiàn)有技術(shù)中制備1，2, 3, 4-四氫異喹啉反應(yīng)中收率低，成本高等問題， 采用Pt-Pd/C催化劑，通過選擇合適的配料，以廉價的氫氣為原料，進行催化加氫，制備 1，2, 3, 4-四氫異喹啉。

本發(fā)明采用如下技術(shù)方案： 一種1，2, 3, 4-四氫異喹啉的制備方法，包括如下步驟： 1) 、將一定量的無水PdCl2,H2PtCl6 ? 6H20溶于去離子水中，并加入10倍臨界膠束濃 度的表面活性劑，攪拌1-5h，后加入一定量的活性炭，并于室溫下充分攪拌2-6h，后加入 NaBH^K溶液進行還原，過濾，洗滌至AgNO3水溶液檢測不到C1 _，保持備用，制備Pt-Pd/C催 化劑，其中Pt-Pd比例為5:1至1:5,Pt-Pd金屬負載量為1-5%; 2) 、在高壓釜中加入溶劑、1-10 %用量的Pt-Pd/C催化劑、異喹啉，密封反應(yīng)釜，異喹啉 的濃度為1-8mol/L，分別用隊和112置換3次，充入壓力為2-6 10^的112，放入恒溫油浴開 始加熱，當(dāng)溫度升至100-160 °C設(shè)定值時，攪拌反應(yīng)30-150min，反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)釜立 即冷卻至室溫，放空4后，過濾，除去催化劑，濾液濃縮蒸餾即得1，2, 3, 4-四氫異喹啉。

所述步驟1)的表面活性劑為Brij-35、Tween-20、十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺 酸鈉、Tween-80的任一種。

所述步驟1)加入10倍臨界膠束濃度的表面活性劑攪拌時間為3h。

所述步驟1)加入一定量的活性炭，并于室溫下充分攪拌時間為4h。

所述Pt-Pd比例為1: 1，Pt-Pd金屬負載量為3% ;Pt_Pd/C催化劑用量為3-7%，優(yōu)選為5%。

所述異喹啉的濃度為3-5mol/L，優(yōu)選為4mol/L。

所述步驟2)溶劑為乙醇、甲醇、異丙醇、四氫呋喃、1，4-二氧六環(huán)任一種或任意兩 種以上的混合液，優(yōu)選為乙醇。

所述步驟2)放入恒溫油浴開始加熱的溫度為110-150 °C，優(yōu)選為125-135 °C。

所述步驟2)充入4的壓力為3. 5 -4. 5MPa。

所述步驟2)當(dāng)溫度升至100-160 °C設(shè)定值時，攪拌反應(yīng)時間為60-120min，優(yōu)選 為 80 -100min。

本發(fā)明的反應(yīng)過程如下：

與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明有益效果是： 1、 該反應(yīng)原料價格便宜，與環(huán)和反應(yīng)相比，成本降低； 2、 本發(fā)明反應(yīng)步驟少，收率高，時間短，提高了轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)品純度； 3、 反應(yīng)過程中所用催化劑制備簡單，可以重復(fù)使用，降低了生產(chǎn)成本； 4、 反應(yīng)后處理簡單，通過過濾即可實現(xiàn)催化劑的分離，濃縮蒸餾即可得到合格產(chǎn)品。

具體實施方式

下面結(jié)合具體實施例對本發(fā)明作進一步闡述。

將一定量的無水PdCl2、H2PtCl6*6H20溶于去離子水中，加入10倍臨界膠束濃度的表 面活性劑Brij-35于上述溶液中，攪拌1h。隨后加入一定量的活性炭，于室溫下充分攪拌 2h，攪拌后加入NaBH^K溶液進行還原，過濾，洗滌至檢測不到Cl^-（AgNO3水溶液檢測）， 保持備用，制備[Pd-Pt(5:1) ] /C催化劑，金屬負載量為2%。

在高壓釜中定量加入甲醇、質(zhì)量分數(shù)1%[Pd_Pt(5:1)]/C、異喹啉，密封反應(yīng)釜，異 喹啉的濃度為1mol/L，分別用隊和H2置換3次，充入2MPa的H2，放入恒溫油浴開始加熱。 當(dāng)溫度升至100 °C時，反應(yīng)30min，反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)釜冷卻至室溫，放空4后，過濾，除 去催化劑，濾液濃縮蒸餾得到產(chǎn)品。1，2, 3, 4-四氫異喹啉收率為80 %。