背景

偶氮二異庚腈〔又名2·2′-偶氮（2·4-二甲基戊腈）〕是一種常用的高分子聚合引發(fā)劑。它的引發(fā)效率高，反應(yīng)平穩(wěn)，聚合產(chǎn)物質(zhì)量?jī)?yōu)，在聚氯乙烯生產(chǎn)中的應(yīng)用尤為普遍。目前生產(chǎn)偶氮二異庚腈的工藝路線有二種：一種是由甲基異丁基甲酮與肼反應(yīng)生成己酮連氮，用氰氫酸氰化為二異庚腈肼，再用氯氣氧化為偶氮二異庚腈，該工藝氰化難，生產(chǎn)過(guò)程中易發(fā)生中毒事故;另一種是用次氯酸鈉氧化偶合2-氨基-2·4-二甲基戊腈（氨基庚腈）為2·2′-偶氮（2，4-二甲基戊腈）。日本山下和彥（JP57-56468）采用在與水互溶的有機(jī)溶劑中氧化，成本高，投資大。MOORE，E-ARL〔EP34437〕用十六烷基三甲基氯化銨相轉(zhuǎn)移催化劑等，在水相中氧化，但是該工藝不適用于低含量氨基庚腈，在加料過(guò)程中，先生成的產(chǎn)品逐步分解，產(chǎn)率很低。要將低濃度的氨基庚腈通過(guò)精餾來(lái)提濃是相當(dāng)困難的，因?yàn)榘被嬖?0℃以上就急劇分解，在11.5mmHg時(shí)氨基庚腈的沸點(diǎn)為77～79℃。在工藝生產(chǎn)中進(jìn)行10mmHg以下的真空蒸餾是難以實(shí)現(xiàn)的。因此，為何改進(jìn)已有的偶氮二異庚腈的生產(chǎn)工藝是一個(gè)重要課題。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一種改進(jìn)的偶氮二異庚腈的生產(chǎn)工藝，該工藝操作簡(jiǎn)便、安全，投資少，成本低。

為達(dá)到上述目的，本發(fā)明采用以下工藝：采用次氯酸鈉水溶液（有效氯含量為7～15%之間，游離堿含量為20～50g/l）來(lái)氧化偶合氨基庚腈，氨基庚腈的濃度在60～80%之間，氨基庚腈與次氯酸鈉的用量比為1∶1.5～1∶2.5（克分子比）。反應(yīng)以三種季銨鹽表面活性劑配合一起作為相轉(zhuǎn)移催化劑，其中有一種為兩性表面活性劑，還加有促進(jìn)偶氮二異庚腈結(jié)晶增長(zhǎng)的溴化物，表面活性劑用量為氨基庚腈用量的1.0～2.0%（重量百分），溴化物用量以溴離子的當(dāng)量與表面活性劑的當(dāng)量比，比例為1∶1～2∶1，反應(yīng)在惰性氣體保護(hù)下，將氨基庚腈滴加到混合有表面活性劑和溴化物的次氯酸鈉溶液中，采用惰性氣體保護(hù)，可防止產(chǎn)物分解。反應(yīng)溫度控制在5～10℃之間，滴加后再反應(yīng)1小時(shí)，待漂浮顆粒變大后直接過(guò)濾，不必調(diào)節(jié)PH值，過(guò)濾后濾餅經(jīng)清洗、干燥，得到偶氮二異庚腈粗品，粗品可通過(guò)重結(jié)晶來(lái)提純。

上述談到的以三種季銨鹽表面活性劑配合一起作為相轉(zhuǎn)移催化劑使用，其中一種為兩性表面活性劑，其他二種可以是以通式

表示的季銨鹽，其中R1＝C12～18，R2＝C4～8R3、R4＝C1～2，從價(jià)格、效果考慮，相轉(zhuǎn)移催化劑采用十八烷基三甲基氯化銨和十二烷基芐基二甲基氯化銨，甜菜堿配合一起使用。三種配合一起使用，偶氮二異庚腈的產(chǎn)率可提高至90%，各季銨鹽表面活性劑之間的用量比可采用1∶1（重量比），也可以不等，在總用量范圍內(nèi)作適當(dāng)調(diào)整。

次氯酸鈉水溶液中，有效氯和游離堿的含量分別控制在12%和30g/l。在一般情況下反應(yīng)中采用氮?dú)鈦?lái)保護(hù)。

本發(fā)明所提供的偶氮二異庚腈生產(chǎn)工藝，特別適用于低濃度的氨基庚腈生產(chǎn)偶氮二異庚腈。由于采用了三種季銨鹽表面活性劑作為相轉(zhuǎn)移催化劑以及惰性氣體保護(hù)，減少了分解產(chǎn)物的產(chǎn)生（分解產(chǎn)物為黃色油狀液體），提高產(chǎn)率至90%，可以不考慮氨基庚腈的真空精餾提濃問(wèn)題，設(shè)備投資少，成本低。

實(shí)施方法

以下結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明：

在1000ml三頸燒瓶中，加入570ml次氯酸鈉水溶液、（有效氯含量為12%，游離堿為30g/l）0.5g溴化鈉和1g十八烷基三甲基氯化銨，攪拌分散1小時(shí)后，滴加100ml2-氨基-2·4-二甲基戊腈（含量為70%），滴加反應(yīng)過(guò)程中，用氮?dú)獗Ｗo(hù)，防止產(chǎn)物分解，溫度控制在5～10℃范圍內(nèi)。滴加完畢后，再反應(yīng)1小時(shí)，反應(yīng)物由乳狀液逐漸澄清，漂浮顆粒變大為止。再經(jīng)過(guò)濾、水洗、低溫干燥得到偶氮二異庚腈42.3g，產(chǎn)率為70%。