背景及概述[1][2]
維生素A醋酸酯是脂溶性維生素，它為VitaminA營養(yǎng)補(bǔ)充劑。Vitamin A參與人體多種生理過程，當(dāng)體內(nèi)Vitamin A不足時(shí)將導(dǎo)致視桿細(xì)胞功能受損、貧血、免疫功能下降、生長不良等 ，所以Vitamin A營養(yǎng)強(qiáng)化食品在許多國家得到廣泛的應(yīng)用。維生素A醋酸酯是一種不飽和酯類、呈油狀、易氧化、溶于脂肪或有機(jī)溶劑，但不溶于水，難以均勻地添加于食品中 J，所以應(yīng)用范圍有限，將其微囊化后，可以提高它的水溶性和穩(wěn)定性，且形態(tài)由油狀變?yōu)榉蹱睿阌谫A運(yùn)和進(jìn)步加工。
視黃醇醋酸酯為合成視黃醇醋酸酯或合成視黃醇醋酸酯添加植物油的產(chǎn)品。本品定量時(shí)，含量為表示維生素A單位的95～105%。本品為微黃色～黃紅色結(jié)晶或軟膏狀物質(zhì)，稍有非敗油性的特異氣味本品用氯仿溶解，按照表示單位，制成1ml中含30維生素A單位的液體，取此液1 ml，加三氯化銻試液3 ml時(shí)，液體立即變?yōu)樗{(lán)色，但此色很快消退。
視黃醇醋酸酯按維生素A的確認(rèn)試驗(yàn)進(jìn)行試驗(yàn)時(shí)，本品與薄層色譜用視黃醇醋酸酯標(biāo)準(zhǔn)品呈藍(lán)色的主要斑點(diǎn)的Rf值相等。此外，在薄層色譜用視黃醇棕櫚酸酯標(biāo)準(zhǔn)品呈藍(lán)色的主要斑點(diǎn)相等的Rf的位置上，本品看不到有斑點(diǎn)。
應(yīng)用[3]{4}
維生素A名為視黃醇，它能夠維持正常視覺功能，維護(hù)上皮組織細(xì)胞的健康和促進(jìn)免疫球蛋白的合成；維持骨骼正常生長發(fā)育，促進(jìn)生長與生殖，抑制腫瘤生長等，其是維持人體生長、發(fā)育、生殖和細(xì)胞膜的穩(wěn)定性所必需的一種物質(zhì)。人體維生素A的來源主要是膳食，但并不是每個(gè)人都可以做到飲食平衡或完全吸收，因此，通過食用一些含有維生素A的保健食品來維持體內(nèi)維生素A的水平就顯得尤為重要。
同時(shí)維生素A也是重要的飼料添加劑。但是維生素A非常不穩(wěn)定，遇酸、空氣、氧化性物質(zhì)、高 溫或紫外線等容易被破壞，且對(duì)皮膚有刺激性。維生素A酯類衍生物較維生素A更 加穩(wěn)定，且不具有刺激性，因此商品維生素A都以酯的形式提供市場，且較多為維生 素A醋酸酯和維生素A棕櫚酸酯，維生素A醋酸酯作為維生素A最主要的系列產(chǎn)品之一，由于其更好的穩(wěn)定性及更優(yōu)的藥理作用，其需求量日益增大，已廣泛應(yīng)用于 化妝品、藥物、飼料等。保健品生產(chǎn)過程中所采用的一般是維生素A醋酸酯的形式。
制備[5][6]
方法1：以p-紫羅蘭酮為原料，氯化亞膦酸二乙酯法合成維生素A醋酸酯較佳的工藝條件：炔化反應(yīng)溫度0℃，氯乙炔鎂和p-紫羅蘭酮的摩爾比2：1；亞膦酸化反應(yīng)溫度為室溫，氯化亞膦酸二乙酯和3-甲基l-(2，6，6 -三甲基-1--環(huán)己烯-卜基)-1-戊烯-4-炔-3-醇的摩爾比1.25；l；Pd/C催化加氫反應(yīng)溫度6O～65℃，反應(yīng)時(shí)間2.5 hr，甲酸銨和3-甲基-5-(2，6，6 三甲基-1-環(huán)己烯-1-基)-1，2，4-戊三烯膦酸二乙酯的摩爾比1.3：1.反應(yīng)總收率達(dá)65.8 .新工藝具有原料易得，反應(yīng)收率高和易工業(yè)化實(shí)施等優(yōu)點(diǎn).
方法2：一種維生素A醋酸酯的制備方法，包括以下步驟：(1)在堿性條件下，3-甲基-4-氧-2-丁烯-1-基醋酸酯(簡稱C5醛酯)和亞甲基二磷酸四乙酯發(fā)生縮合反應(yīng)得到中間體C6磷酸酯(化學(xué)名為5-(磷酸二乙酯基)-3-甲基-2,4-己二烯-1-醋酸酯)；(2)C6磷酸酯在堿性條件下進(jìn)行轉(zhuǎn)位，加入C14醛(化學(xué)名為2-甲基-4-(2,6,6-三甲基-1-環(huán)己烯-1-基)-3-丁烯-1-醛)發(fā)生Wittig-Horner縮合反應(yīng)生成維生素A醋酸酯。
該制備方法的有益效果在于：采用以C5醛酯和亞甲基二磷酸四乙酯為原料，先制備C6磷酸酯，然后C6 磷酸酯與C14醛進(jìn)行Wittig-Horner縮合反應(yīng)，得到目標(biāo)化合物維生素A醋酸酯。僅兩步反應(yīng)即可生成目標(biāo)產(chǎn)物維生素A醋酸酯，工藝路線簡單，而且發(fā)明的反應(yīng)條件溫和易實(shí)現(xiàn)。
所采用的反應(yīng)原料C5醛酯和亞甲基二磷酸四乙酯都是大宗工業(yè)產(chǎn)品，因此原料易得，成本低，極具工業(yè)價(jià)值。制備維生素A醋酸酯的制備過程中沒有大量使用強(qiáng)堿，生產(chǎn)過程中減少:了廢水的產(chǎn)量，有利于保護(hù)環(huán)境。
主要參考資料
[1] 洪毅敏, 張莉華, 劉愛琴, 等. 維生素 A 醋酸酯微膠囊的制備及性質(zhì)研究[J]. 中國食品添加劑, 2010 (3): 99-102.
[2] 來源：化妝品原料技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)
[3] 王麗娜;董崇霞;劉新力. 一種改善維生素A醋酸酯溶解性的方法 . CN201510807171.X，申請(qǐng)20151122
[4] 鄭裕國;柳志強(qiáng);胡忠策;劉珊珊. 一種維生素A棕櫚酸酯的合成方法. CN201410441389.3 ，申請(qǐng)日20140901
[5] 呂國鋒, 高建榮, 黃國東, 等. 合成維生素 A 醋酸酯新工藝的研究[J]. 浙江工業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào), 2006, 34(6): 614-616.
[6] 方澤華;廖艷金;劉慶輝.一種維生素A醋酸酯的制備方法. CN201610378686.7 ，申請(qǐng)20160531