背景技術(shù)
二茂鐵的出現(xiàn)是近代化學發(fā)展的里程碑，其具有芳香性、低毒性和易取代性，可制備各種不同類型的系列衍生物。而二茂鐵衍生物的研究也越來越廣泛深入，已擴展到醫(yī)學、 生物、染料、電化學、液晶材料、感光材料等諸多領(lǐng)域。由于該類衍生物具有疏水性(親油 性)，能順利通過細胞膜，與細胞內(nèi)各種酶、DNA、RNA等物質(zhì)起作用，因而有可能作為治療某 些疾病的藥物；基于這些特性，二茂鐵衍生物具有抗腫瘤、殺菌、殺蟲、治貧血、抗炎、調(diào)節(jié)植 物生長、抗?jié)儭⒚敢种苿┑壬砘钚?，其在生物學、醫(yī)學、微生物學等領(lǐng)域有廣泛的應(yīng)用前景。
MasaruSato等在BullChemSocJpn，Volume41, 1968，Numberl，pp. 252 發(fā)表的A SimpleModificationofVilsmeierMethodforthePreparationofFormyferroeene 中，報道了二茂鐵甲醛的合成方法。該方法將DMF加入到二茂鐵的三氯甲烷溶液中，N2保護 下攪拌10min，再加入三氯氧磷攪拌0. 5h，之后于55~60°C反應(yīng)20h。蒸除溶劑，將混合物 倒入冰水中，抽濾，濾液用碳酸鈉中和，萃取，萃取液水洗后用無水硫酸鎂干燥，減壓蒸餾， 再重結(jié)晶，得到二茂鐵甲醛。該方法反應(yīng)時間長，后處理復(fù)雜且產(chǎn)率較低。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種制備二茂鐵甲醛的方法，該方法無需溶劑，反應(yīng)時間 短，后處理簡單且產(chǎn)率高。
為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案：
一種制備二茂鐵甲醛的方法，包括以下步驟：
步，向反應(yīng)容器中加入BmolDMF，在8~10 °C下加入Cmol三氯氧磷，繼 續(xù)攪拌0. 5h后加入Amol二茂鐵，升溫至20~60°C下反應(yīng)1~2. 5h，得混合液，其中 A:B=1: (7 ~11)，B=C;
第二步，將混合液冷卻至室溫，向其中加入XmL水，X=300B，用NaOH溶液或Κ0Η溶 液調(diào)節(jié)混合液的pH=6~7,然后用二氯甲烷萃取混合液，將得到的萃取相水
洗、干燥，然后 減壓蒸除萃取相中的二氯甲烷后得到固體，將得到的固體重結(jié)晶，得到二茂鐵甲醛。
所述的三氯氧磷的滴加速度為1~2滴每秒。
所述的步中的升溫速度為1~2℃/min。
所述的第二步中的NaOH溶液或ΚOΗ溶液的質(zhì)量濃度為5%~15%。
所述的第二步中用二氯甲烷萃取混合液兩次，將兩次萃取后得到的有機相合并得 到萃取相。
所述的第二步中二氯甲烷的用量為每次20mL。
所述的第二步中干燥采用的干燥劑為無水硫酸鎂或無水硫酸鈉。
所述的第二步中的重結(jié)晶溶劑為體積比為1:3的二氯甲烷和正己烷的混合溶劑。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有以下有益效果：
本發(fā)明提供了一種制備二茂鐵甲醛的方法，本發(fā)明采用"一鍋煮"法，操作簡便，反 應(yīng)無需溶劑，于20~60°C反應(yīng)，反應(yīng)條件溫和且反應(yīng)時間短、反應(yīng)后處理簡單且產(chǎn)率高，是 一種更為簡單、經(jīng)濟的制備二茂鐵甲醛的方法。
具體實施方式
本發(fā)明無需溶劑，將DMF和三氯氧磷攪拌反應(yīng)0. 5h后加入二茂鐵，于20~60°C反 應(yīng)生成二茂鐵甲醛，其反應(yīng)式如式（1)所示：
下面結(jié)合本發(fā)明較佳的具體實施例對本發(fā)明作進一步詳細說明。
步，向干燥的三口燒瓶中加入0. 07molDMF(N，N-二甲基甲酰胺)，在8°C下 以1滴每秒的速度向其中加入0. 07mol三氯氧磷，繼續(xù)攪拌0. 5h后慢慢加入0.01mol二茂 鐵，以1°C/min的升溫速率升溫至20°C反應(yīng)2. 5h，得混合液；
第二步，將混合液冷卻至室溫，向其中緩緩加入21mL水，用質(zhì)量濃度為5%的NaOH 溶液調(diào)節(jié)混合液的pH=6,然后用二氯甲烷萃取混合液兩次，二氯甲烷的用量為每次20mL， 將兩次萃取后得到的有機相合并得到萃取相，將得到的萃取相水洗，再用無水硫酸鎂干燥 去除萃取相中的水分，至無水硫酸鎂不再結(jié)塊為止，然后減壓蒸除萃取相中的二氯甲烷后 得橘紅色固體，用體積比為1:3的二氯甲烷和正己烷的混合溶劑對橘紅色固體進行重結(jié) 晶，得到的橘紅色針狀晶體即為二茂鐵甲醛，產(chǎn)率為75%;m.p為124~125°C。IR(KBr) (cm3 :3096,1106,1004,819(二茂鐵環(huán)的C-H) ;1698(C=0) 。