背景及概述^[1]

分散黃104既無致癌性又具有優(yōu)良的性能。該產(chǎn)品的合成,一般是以2-氯-4-硝基苯胺為原料，經(jīng)重氮化、偶合，還原后再進行重氮化與偶合制備。

制備^[1]

1.2-氯-4-硝基苯胺的重氮化

在三口瓶中加入水280mL,30%鹽酸30mL,攪拌下加入60%2-氯-4-硝基苯胺30g(0.1mol),常溫打漿2～3h。降溫至0～5℃后,在5～10min內(nèi)均勻滴加30%的亞硝酸鈉溶液25mL。保溫攪拌3.5h,用淀粉碘化鉀試紙測終點。吸濾,向濾液中加入0.5g氨基磺酸,攪拌。

2.2-氯-4-硝基苯胺的重氮鹽與苯酚偶合

在三口瓶中加入水80mL,攪拌下加入40%液堿15mL,升溫至30～40℃,加入98%苯酚11g,攪拌至全溶。再加入水300mL,98%的純堿25g及擴散劑NNO1g。全溶后降溫至0℃,在0～5℃于50～60min均勻加入重氮液,滴加過程中應始終保持酚鈉過量,加完測終點。用2-氯-4-硝基苯胺的重氮鹽溶液及H-酸作指示劑做滲圈試驗。保持pH=9～10,終點到后再攪拌1～2h。反應液待還原。

3.對硝基偶氮苯的還原

在偶合后的反應液中,攪拌下加入30%的硫化鈉溶液108g,在1.5h內(nèi)慢慢升溫至90℃,保溫反應至溶液能在濾紙上充分擴散(約3h)。繼續(xù)保持該溫度90～95℃約4～4.5h后,靜置15min,熱吸濾。濾餅用熱水充分洗滌。收集濾液于三口瓶中,在氮氣保護下降溫至0～5℃,慢慢滴加30%的鹽酸調(diào)節(jié)pH=7,吸濾,濾餅送分析室分析。

4.對氨基偶氮苯的重氮化

在三口瓶中加入對氨基偶氮苯濾餅,300mL水及30%的鹽酸32mL,攪拌打漿3h。降溫至0～5℃,于5min內(nèi)均勻加入30%的亞硝酸鈉溶液22mL。保溫攪拌3～4h。用淀粉碘化鉀試紙測終點。吸濾,向濾液中加入0.5g氨基磺酸,攪勻待偶合。

5.對氨基偶氮苯的重氮鹽與間甲酚偶合

在三口瓶中加入水70mL,攪拌下加入40%液堿15mL及間甲酚12.6g。約攪拌15～20min后,再加入水300mL、98%的純堿25g及擴散劑NNO1g。全溶后降溫至0～5℃,在50～80min內(nèi)均勻加入重氮液,滴加過程中應始終保持酚鈉過量,加完后pH應在9～10。測終點:用2-氯-4-硝基苯胺的重氮鹽溶液及H-酸作指示劑做滲圈試驗。保持pH=9～10,終點到后再攪拌1.5h。將反應液慢慢升溫至85～90℃進行晶型轉(zhuǎn)化,保溫1h。降溫,在35～40℃加入反應液體積15%的氯化鈉進行鹽析。攪拌30min,再降溫至10℃至分散黃104全部析出。吸濾,濾餅用飽和鹽水洗滌至中性。充分吸干后,取樣測固含量并經(jīng)砂磨進行打樣及高溫分散穩(wěn)定性分析。

參考文獻

[1]張善忠.分散黃C.I.104的合成[J].山東化工,1999(04):16-17+19.