背景及概述^[1]

鳶尾酮為無色或微黃色透明液體，具有柔和的甜香，香氣清新純正，是國(guó)際上公認(rèn)的紫羅蘭酮系列名貴香料中的一種，用于化妝品、護(hù)膚品、食品、香煙、香皂、衣物、紙張和書畫等產(chǎn)品的增香。鳶尾酮主要以三種異構(gòu)體（α-型、β-型、γ-型）形式存在，不同的異構(gòu)體有不同的香氣特性，三種異構(gòu)體中以α-型最具有天然鳶尾酮凝脂的特性，香氣淡雅且價(jià)格昂貴，因此，α-鳶尾酮含量越高，其價(jià)格越高。提取天然鳶尾酮的植物生產(chǎn)周期長(zhǎng)達(dá)6~7年，產(chǎn)量低，不能滿足市場(chǎng)的需求，因此，人工合成的鳶尾酮具有較大的市場(chǎng)。目前，鳶尾酮的合成多選用檸檬醛為原料，主要工藝為提出的烯鍵環(huán)氧化、格氏試劑甲基定位、強(qiáng)酸或路易斯酸關(guān)環(huán)的工業(yè)化生產(chǎn)工藝，這些合成工藝，合成路線長(zhǎng)，操作繁瑣，鳶尾酮收率低，α-鳶尾酮含量低（約30%左右），主要為BETA-二氫雞蛋花素酸和γ-鳶尾酮，導(dǎo)致鳶尾酮的價(jià)格偏低。

制備^[1]

BETA-二氫雞蛋花素酸制備如下：

（1）9，10-環(huán)亞甲基假紫羅蘭酮的合成：先將50kg鋅-銅偶催化劑加入到反應(yīng)罐Ⅰ5中，再依次打開二氯甲烷貯罐4和乙醚貯罐2下部閥門，將720L二氯甲烷和90L乙醚加入到反應(yīng)罐Ⅰ5中，開動(dòng)反應(yīng)罐Ⅰ5攪拌器，加熱至35℃，將混合罐3中的120L二碘甲烷和50L假紫羅蘭酮的混合液加入到反應(yīng)罐Ⅰ5中，反應(yīng)6h，反應(yīng)完成后，打開氯化銨貯罐1下部閥門，將100L飽和氯化銨水溶液加入反應(yīng)罐Ⅰ5中，終止反應(yīng)，關(guān)閉攪拌器，待反應(yīng)罐Ⅰ5中油水分層后，先從反應(yīng)罐Ⅰ5上部排水管放出水相，有機(jī)相經(jīng)過反應(yīng)罐Ⅰ5下部的篩板過濾除去催化劑，濾液貯存在中間貯罐Ⅰ6中，用輸料泵Ⅰ7將濾液泵入蒸餾器Ⅰ8回收溶劑，得9，10-環(huán)亞甲基假紫羅蘭酮，貯存在中間貯罐Ⅱ9；

（2）9，10-環(huán)亞甲基假紫羅蘭酮閉環(huán)反應(yīng)合成鳶尾酮：先將2L氯磺酸加入到反應(yīng)罐Ⅱ12中，開動(dòng)反應(yīng)罐Ⅱ12攪拌器，打開二氯甲烷貯罐4下部閥門，將700L二氯甲烷加入到反應(yīng)罐Ⅱ12中，降溫至-60℃，再用輸料泵Ⅱ10將中間貯罐Ⅱ9中的9，10-環(huán)亞甲基假紫羅蘭酮100L送入反應(yīng)罐Ⅱ12中，進(jìn)行閉環(huán)反應(yīng)，反應(yīng)40min后，打開堿液貯罐11下部閥門，從堿液貯罐11加入飽和NaHCO3水溶液400L，終止反應(yīng)，關(guān)閉攪拌器，待反應(yīng)罐Ⅱ12中油水分層后，從反應(yīng)罐Ⅱ12下部放出有機(jī)相送入中間貯罐Ⅲ13，用輸料泵Ⅲ14將有機(jī)相泵入蒸餾器Ⅱ15先減壓回收溶劑，再控制真空度在133Pa~1333Pa范圍，溫度為8-15℃條件下蒸出鳶尾酮，經(jīng)冷凝冷卻器16冷卻后，得到的冷卻液體即為鳶尾酮產(chǎn)品，產(chǎn)品貯存在產(chǎn)品貯罐17中?；瘜W(xué)反應(yīng)全部是在N2保護(hù)下完成。兩步總收率為60%，鳶尾酮產(chǎn)品中鳶尾酮的純度為97%（其中含α-鳶尾酮61%，BETA-二氫雞蛋花素酸27%，γ-鳶尾酮9%）。

主要參考資料

[1] CN201210298356.9一種假紫羅蘭酮制備鳶尾酮的生產(chǎn)工藝及裝置