7440-56-4
物理化學(xué)性質(zhì)
OSHA: TWA 3 ppm
NIOSH: IDLH 30 ppm(250 mg/m3); TWA 3 ppm(2.5 mg/m3); Ceiling 6 ppm(5 mg/m3)
安全數(shù)據(jù)
應(yīng)用領(lǐng)域
制備方法
坩堝直拉法 拉晶前先將設(shè)備各部件、合金石英坩堝、高純鍺和籽晶進(jìn)行清潔處理。將高純鍺經(jīng)配料和摻雜,加入單晶爐的合金石英坩堝中,再經(jīng)抽真空、熔化,在流通的氬氣氣氛下,人工引晶放肩和收尾。晶體的等徑生長過程中,需根據(jù)情況適當(dāng)調(diào)節(jié)功率,使其獲得直徑均勻的產(chǎn)品。經(jīng)檢測、稱量,制得鍺單晶成品。
常見問題列表
鍺是一種硬質(zhì)脆性灰色準(zhǔn)金屬元素,符號:Ge, 屬于元素周期表的第14組(以前為IVA)。
鍺存在于硫化鋅和某些其他硫化礦石中,主要作為煉鋅的副產(chǎn)品獲得。在鋅或銅精煉過程中,大多數(shù)鍺作為副產(chǎn)品回收。它也存 在于某種煤中(高達(dá)1.6%)。少量用于特種合金,但主要用途取決于其半導(dǎo)體 性能?;瘜W(xué)上,它以+2和+4氧化態(tài)形成化合物,鍺(IV)化合物更穩(wěn)定。該元 素還形成大量有機(jī)金屬化合物。由門捷列夫(ekasilicon)于1871年預(yù)測,由 Winklerin 1886年發(fā)現(xiàn)。鍺已廣泛用于早期的半導(dǎo)體設(shè)備中,但現(xiàn)在已被硅所取代。它用作合金劑,催化劑,磷光體和紅外設(shè)備。
鍺共有38種同位素,其中5種是穩(wěn)定的。鍺的穩(wěn)定同位素及其自然豐度如下: Ge-70 = 20.37%,Ge-72 = 27.31%,Ge-73 = 7.76%,Ge-74 = 36.73%, Ge-76 = 7.83%。 76 同位素被認(rèn)為是穩(wěn)定的,因為它具有很長的半衰期(0.8 ×10 +25年)。所有其他33種同位素都是放射性的,都是人工產(chǎn)生的。
鍺是灰白色,有光澤的脆性準(zhǔn)金屬。當(dāng)結(jié)晶時,它以菱形立方結(jié)構(gòu)存在。它的蒸氣壓非常低,不溶于水。在環(huán)境中從未發(fā)現(xiàn)純鍺。在精制狀態(tài)下,它是灰白色準(zhǔn)金屬。像元素周期表第14組的對應(yīng)元素(碳,硅,錫和鉛)一樣,鍺具有金屬和非金屬特性。化合價為+2或+4;原子通常是四價的。
鍺是真正的半導(dǎo)體,對紅外光高度透明,并且具有高折射率。鍺及其化合物或合金已廣泛用于光學(xué)和電子行業(yè)。在電子應(yīng)用中,它通常與銻,鎵,銦或砷形成合金。鍺是一種產(chǎn)量低的化學(xué)品。
門捷列夫在1871年的定期計劃中預(yù)測了該元素的存在。預(yù)測它應(yīng)該屬于碳基 團(tuán),并占據(jù)硅下方的位置。因此,他將其命名為ekasilicon。十五年后的1886 年,克萊門斯·溫克勒(Clemens Winkler)發(fā)現(xiàn)了該預(yù)測元素,并將其與礦物 銀輝石分離。它以紀(jì)念德國而得名。
鍺在自然界中大多以硫化礦石形式存在。它存在于鍺石礦物(7CuS•FeS•GeS2)中 。菱鎂礦(4Ag2S•GeS2); 菱鐵礦(Cu,Ge,F(xiàn)e,Zn,As)S; 鈣鐵礦;4Ag2S中 。在許多鋅混合礦石中也發(fā)現(xiàn)了少量的鋅,在美國從商業(yè)上將其提取出來。在 許多煤中也發(fā)現(xiàn)了少量的鍺。它在地殼中的豐度約為1.5 mg/kg,在海水中的濃 度為0.05 µg/L。
鍺是地殼中第52個最豐富的元素,分布廣泛,但從未以其天然元素態(tài)被發(fā)現(xiàn)。 它總是與其他元素特別是氧氣結(jié)合在一起。鍺資源在全球分布非常集中,主要分布在中國、美國和俄羅斯,其中鍺資源分布最多的國家是美國,保有儲量3870噸,占全球含量的45%,其次是中國占全球41%。
鍺的主要礦物是鍺礦,銀輝石,菱錳礦和鈣礬石,它們都是稀有的。在鋅礦石 以及銅和砷礦石中發(fā)現(xiàn)少量鍺。眾所周知,它會集中在地球上的某些植物中, 特別是在煤炭中,可以從燃燒煤的煙囪中的煙灰中收集相當(dāng)數(shù)量。
稀有元素金屬鍺(Ge)具有灰色白色結(jié)晶外觀,并具有極高的硬度:6.25 Mohs 。其比重為5.35,熔點為937℃。它對酸和堿具有抵抗力。它具有帶鉆石結(jié)構(gòu)的 金屬外觀晶體,賦予鋁和鎂合金更高的硬度和強(qiáng)度,而低至0.35%的錫會使硬 度增加一倍。然而,由于其稀有性和高昂的價格,它在合金中并不常用。它主 要用作金屬整流器和晶體管。一種含鍺約12%的金-鍺合金,熔點為359°C,已 被用于焊接珠寶。
鍺是從鋅行業(yè)的煙道粉塵中獲得的副產(chǎn)品,也可以通過從礦石中還原其氧化物 獲得,并以不規(guī)則的小塊狀出售。鍺晶體生長在直徑最大為3.49厘米的棒中, 用于制造晶體管晶片。P和N半導(dǎo)體均使用高純度晶體。它們比其他半導(dǎo)體(特 別是硅)更易于純化且熔點更低。
到目前為止,鍺最常見的用途是在半導(dǎo)體和電子工業(yè)中。作為半導(dǎo)體,鍺可用 于制造晶體管,二極管和多種類型的計算機(jī)芯片。僅通過向鍺晶體中添加可變 數(shù)量的雜質(zhì)(摻雜),它就可以被設(shè)計為在各種應(yīng)用中充當(dāng)不同類型半導(dǎo)體的 第一個元素。
鍺還發(fā)現(xiàn)了許多其他應(yīng)用,包括用作合金劑,用作熒光燈中的磷光體以及用作 催化劑。鍺和氧化鍺對紅外透明,可用于紅外光譜儀和其他光學(xué)設(shè)備,包括超 靈敏的紅外探測器。氧化鍺的高折射率和分散性使其可用作廣角相機(jī)鏡頭和顯 微鏡物鏡中使用的玻璃組件。有機(jī)鍺化學(xué)領(lǐng)域變得越來越重要。某些鍺化合物 對哺乳動物的毒性低,但對某些細(xì)菌具有明顯的活性,這使其成為化學(xué)治療劑 的可能。
鍺通常是作為混合鋅礦石生產(chǎn)鋅的副產(chǎn)品而獲得的。礦石通過浮選工藝進(jìn)行濃 縮。然后將濃縮的礦石焙燒,將鋅和雜質(zhì)金屬轉(zhuǎn)化為其氧化物。用氯化鈉和煤 加熱粗氧化物,將鍺和其他雜質(zhì)金屬氧化物轉(zhuǎn)化為其揮發(fā)性氯化物。冷凝氯化 物蒸氣,并通過分餾將氯化鍺從冷凝物中分離出來。
鍺還從含有微量金屬的煤中回收。將煤灰和細(xì)粉與碳酸鈉,氧化銅,氧化鈣和 煤粉混合,然后冶煉。粗氧化物產(chǎn)物被轉(zhuǎn)化為其揮發(fā)性氯化物。通過分餾從冷 凝產(chǎn)物中分離出氯化鍺。 高純度(99.9999%)的鍺可通過以下方法制得:在鹽酸和氯氣中在石英蒸餾器 中分餾氯化物,然后用雙蒸水將純凈的氯化物水解,生成氧化鍺GeO2。在1000 ℃下用氫氣將氧化物還原??梢酝ㄟ^區(qū)域精煉工藝從高純度等級的材料中獲得 超高純度的半導(dǎo)體用鍺。鍺中的雜質(zhì)比固態(tài)金屬更易溶于熔體。因此,沿著不 純鍺錠重復(fù)經(jīng)過熔融區(qū)可以有效地去除固體金屬錠中的微量雜質(zhì)。
金屬的摻雜用于其固態(tài)電子用途,可以通過在熔體中加入微量的摻雜劑,然后 從熔體中生長出單晶,或者通過固態(tài)擴(kuò)散進(jìn)入制備好的單晶中來實現(xiàn)。通過 Czochralski技術(shù),可以從熔體中制備出直徑達(dá)幾英寸的單晶,該技術(shù)涉及在惰 性空氣中與晶種接觸,接觸時控制溫度和播散條件。
鍺的化學(xué)性質(zhì)介于硅和錫之間。它同時形成二價和四價化合物,氧化態(tài)+4比+2氧化態(tài)更穩(wěn)定。該金屬在環(huán)境溫度下在空氣和水中穩(wěn)定。但是,它在升高的溫度下與氧氣反應(yīng)形成二價和四價氧化物GeO和GeO2。 雖然與稀無機(jī)酸不會發(fā)生反應(yīng),但該化合物會受到濃硝酸和濃硫酸的腐蝕。同樣,與苛性堿也不會發(fā)生反應(yīng)。
當(dāng)在800°C下用二氧化碳加熱時,會形成二價氧化物:
Ge + CO2→GeO + CO
在高溫下加熱時,金屬還會將四價氧化物還原為二價氧化物:
Ge + GeO2→2GeO
在高溫下用氯加熱,生成四氯化鍺:
Ge + 2Cl2→GeCl4
知名試劑公司產(chǎn)品信息
Germanium, pieces, irregular, 99.999%(7440-56-4)