5-氯噻吩-2-磺酰氯的制備方法如下：

在裝配有機械攪拌器、空氣冷凝器、滴液漏斗和防潮管的三頸圓底燒瓶中加入氯磺酸(240mL，3.594mol)。在攪拌下，歷經(jīng)約45分鐘分批加入PCl5(300g，1.44mol，0.40當量)。添加過程中，劇烈釋放大量HCl氣體，但是混合物的溫度沒有顯著增加(＜40℃)。等到加入所有PCl5時，得到幾乎澄清的淺黃色溶液，只有少量PCl5固體小片以混懸狀態(tài)漂浮。將其攪拌直至氣體釋放停止(0.5小時)。

然后將反應容器在冰中冷卻，歷經(jīng)1.0小時通過滴液漏斗添加2-氯噻吩(66.0mL，0.715mol)。隨著最初添加幾滴2-氯噻吩，混合物變?yōu)樯钭仙?，等到加入所有噻吩時，形成了深紫色的溶液。在添加期間，以緩慢的速度持續(xù)放出HCl氣體。然后將反應混合物于室溫攪拌過夜。

然后歷經(jīng)0.5小時將混合物(深紫色的澄清溶液)滴加入碎冰(3L)中。一旦添加到冰上，紫色瞬時消失；將無色的稀薄乳狀液在室溫下機械攪拌約15小時。然后用CH2Cl2萃取該混合物(3x300mL)。將合并的CH2Cl2-萃取液用水(1x200mL)、飽和NaHCO3(1x250mL)、鹽水(1x100mL)洗滌，干燥(Na2SO4)，在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上濃縮，得到淺黃色膠形式的粗產(chǎn)物，其具有固化傾向，得到半固體物質(zhì)。然后將其通過高真空蒸餾(bp110-112°/12mm)純化，得到135.20g(88％)無色/淺黃色半固體形式的5-氯噻吩-2-磺酰氯。