203645-65-2
中文名稱
殺菌劑
英文名稱
O-CRESOL-D8
CAS
203645-65-2
分子式
C7D8O
MDL 編號
MFCD00145023
分子量
116.19
MOL 文件
203645-65-2.mol
更新日期
2024/11/06 08:35:50
203645-65-2 結(jié)構(gòu)式
基本信息
中文別名
殺菌劑衛(wèi)福
布飛賽滅寧
殺菌劑(工業(yè)用)
英文別名
O-CRESOL-D8O-CRESOL-D8, 98 ATOM % D
2-methylphenol-d8
PROFENOFOS+CYPERMETHRIN
Germicide,industrial
物理化學(xué)性質(zhì)
熔點32-34 °C(lit.)
沸點191 °C(lit.)
密度1.126 g/mL at 25 °C(lit.)
折射率n20/D 1.543(lit.)
閃點178 °F
CAS 數(shù)據(jù)庫203645-65-2(CAS DataBase Reference)
安全數(shù)據(jù)
警示詞危險
危險性描述H301+H311-H314-H411
危險品標志T
危險類別碼R24/25-R34
安全說明S36/37/39-S45
危險品運輸編號UN 3455 6.1/PG 2
WGK Germany3
常見問題列表
概述
殺菌劑是指能夠殺死或抑制真菌生長和繁殖的化合物。根據(jù)對病害的防治作用分為保護性殺菌劑、鏟除性殺菌劑、內(nèi)吸性殺菌劑；也可以根據(jù)殺菌劑的主要化學(xué)成分分為無機殺菌劑、有機硫殺菌劑、有機磷殺菌劑、有機氯殺菌劑、有機汞殺菌劑、雜環(huán)類殺菌劑等。此外，還有一類對植物病害具防治作用的化合物，它們不直接對侵染的病菌具殺死或抑制作用而只是提高植物的抗病性能，從而有助于抑制病害癥狀或具有延緩病害的發(fā)展，如改變植物的組織結(jié)構(gòu)，提高有關(guān)酶的活性，中和病菌產(chǎn)生的毒素或刺激植物產(chǎn)生植物抗毒素等。對于這類化合物也廣義地稱為殺菌劑。工業(yè)上也用殺菌劑以保護紡織品、木材、造紙、皮革、涂料、塑料及光學(xué)玻璃以防霉菌生長。毒效基和輔助基 殺菌劑對病菌具有殺死或抑制作用，是與殺菌劑的分子結(jié)構(gòu)有關(guān)。每個殺菌劑的分子結(jié)構(gòu)中必須具有毒效基因或有毒元素。如有機汞化合物中的汞元素、克菌丹的三氯甲硫基。殺菌劑對菌類的毒力就是由于這些基團和元素破壞菌體代謝，最終使菌體死亡。殺菌劑結(jié)構(gòu)中還有一定的輔助基，它可以調(diào)整化合物的物理化學(xué)性狀。如苯菌靈結(jié)構(gòu)中的丁胺甲?；鶊F，具有較強的親脂性能，增加了藥劑向菌體內(nèi)滲透的能力，從而增強了藥劑的抑菌作用。
無毒性殺菌劑 對真菌的活性表現(xiàn)在影響真菌的致病力；影響寄主一病原菌相互關(guān)系，提高植物抗病能力。三環(huán)唑?qū)Φ疚辆淖饔帽憩F(xiàn)為抑制孢子萌芽過程中侵入栓細胞壁的黑色素合成，結(jié)果不能穿透寄主細胞造成侵入。即因為影響了侵入栓細胞壁的緊破性和胞內(nèi)必要的膨壓。二氯二甲環(huán)丙羧酸(DDCC)噴灑水稻葉片上后，可以阻止稻瘟病病斑擴大，是由于藥劑促進了病斑周圍組織內(nèi)植物保衛(wèi)素momilictones A和B的積累，使侵入點內(nèi)的菌絲不得擴展蔓延。
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使用歷史
最早發(fā)現(xiàn)并用于防治植物病害的主要是化學(xué)元素、天然物和無機化合物。早在公元前1000年，就發(fā)現(xiàn)了硫磺的防病作用。公元前470年有人噴灑橄欖浸出液防治疫病和使用酒和柏葉混合物浸漬小麥種子防治病害。1705年升汞先被用作木材防腐劑，后又用于防治小麥腥黑穗病。硫磺在防治植物病害上得到廣泛應(yīng)用是在1824年發(fā)現(xiàn)其對桃白粉病有特效之后，1880年美國以石硫合劑防治葡萄白粉病獲得成功，從此開創(chuàng)了石硫合劑防治植物病害的歷史。1761年首次采用硫酸銅處理小麥種子防治種傳病害，1882年法國科學(xué)家米拉爾代(P.M .A.Millardet)發(fā)現(xiàn)波爾多液對葡萄霜霉病有良好防效，確立了波爾多液在殺菌劑中的地位，迄今仍有應(yīng)用。18世紀末至19世紀50年代，人們?yōu)榱藢で筱~、汞制劑的代用品，加強了對有機殺菌劑的研究。影響最大的應(yīng)該是1934年蒂斯德爾(W.H.Tisdale)等報道的二硫代氨基甲酸衍生物的殺菌作用。這一發(fā)現(xiàn)，開辟了有機化合物作為殺菌劑的新紀元。繼發(fā)現(xiàn)福美鋅、福美鐵、福美雙的殺菌活性之后，1935年杜邦公司又發(fā)現(xiàn)了代森類中代森鈉的殺菌活性，1943年投入生產(chǎn)。60年代后，二硫代氨基甲酸鹽類殺菌劑逐步發(fā)展成為世界范圍內(nèi)產(chǎn)量最大的 一類殺菌劑。
有機殺菌劑到目前為止已有近300個品種相繼商品化，取代苯類有五氯硝基苯、六氯苯、百菌清等數(shù)十個品種、三氯甲硫基類殺菌劑主要有滅菌丹和克菌丹。50年代以后，有機汞以及醌類、有機錫、有機磷和農(nóng)用抗生素類殺菌劑都有不少品種實用化。1969年和1970年日本曹達化學(xué)公司開發(fā)的乙基硫菌靈和甲基硫菌靈是兩個最優(yōu)秀的品種，尤其后者在蔬菜果樹上普遍推廣使用。60年代日本在開發(fā)防治水稻紋枯病的殺菌劑時，成功地推出了福美胂、田安等有機砷殺菌劑。特別值得提出的是，雜環(huán)殺菌劑中，出現(xiàn)了一批良好的內(nèi)吸性殺菌劑。
內(nèi)吸性殺菌劑取得突破性進展，實際是以1960年尤尼羅伊爾(Uniroyal)公司發(fā)現(xiàn)萎銹靈的內(nèi)吸殺菌活性為開端的。1966年萎銹靈和氧化萎銹靈同時商品化。后來，相繼出現(xiàn)了苯菌靈、十二嗎啉、甲基硫菌靈、嗪氨靈等。70年代以三唑酮為代表的三唑類內(nèi)吸殺菌劑，受到普遍重視。但上述內(nèi)吸殺菌劑都對卵菌的許多重要病害效果很差。1977年瑞士汽巴—嘉基(Ciba-Geigy)公司成功地開發(fā)出防治卵菌所致病害的優(yōu)良內(nèi)吸殺菌劑甲霜靈。不僅藥效高，用量少而且有雙向傳導(dǎo)性能，使內(nèi)吸殺菌劑進入廣泛使用的新階段。中國是使用元素及無機藥劑防治植物病害很早的國家之一，在古代多種著名著作中有記載(見農(nóng)藥發(fā)展史)。50年代應(yīng)用最多的仍是無機殺菌劑和銅、汞制劑。取代苯類如五氯硝基苯也得到了應(yīng)用。60年代二硫代氨基甲酸鹽類和有機砷制劑得到廣泛使用。70年代開發(fā)出多菌靈，并發(fā)展成中國生產(chǎn)量最大的殺菌劑品種之一。同時，中國的農(nóng)用抗生素井岡霉素在防治水稻紋枯病上也普遍推廣應(yīng)用。80年代以來，諸如有機磷的稻瘟凈、乙磷鋁；雜環(huán)殺菌劑中的三唑酮、三環(huán)唑、稻瘟靈；取代苯類的甲基硫菌靈、百菌清、甲霜靈等許多優(yōu)良的殺菌劑都進行了推廣應(yīng)用。
殺菌劑的分類及其種類
殺菌劑的種類繁多，使用的目的也多種多樣，它可按照使用管理法規(guī)分類，也可按化學(xué)結(jié)構(gòu)進行分類，但無論何種分類方法都是不完善的，各有其優(yōu)缺點。按防治對象可分為三類：①殺真菌劑(fungicides)是防治真菌性植物病害的殺菌劑。植物病害絕大多數(shù)是由病原真菌引起的，殺真菌劑是主要一類殺菌劑。②殺細菌劑(bactericides)是防治細菌性植物病害的殺菌劑。③殺病毒劑(viricides)是防治病毒性植物病害的殺菌劑。后面兩類品種很少。
按作用方式和機制可分為保護劑、鏟除(eradicant)劑、內(nèi)吸性(systemic)殺菌劑和麥角甾醇生物合成抑制劑4類。
按原料來源及化學(xué)結(jié)構(gòu)分為化學(xué)合成殺菌劑、農(nóng)用抗生素、植物殺菌素(phytoncides)3類。
按使用方式分為5類：①噴布劑。通過噴霧或噴粉主要施于植物營養(yǎng)體的殺菌劑。噴布劑使用最廣泛，主要是防治氣傳病害。②種子處理劑。用于處理種子的殺菌劑。主要防治種子傳帶的病害，或者土傳病害。有強內(nèi)吸作用的藥劑處理種子也可以對生長期氣傳病害有防治作用。三唑醇處理小麥種子可防治小麥白粉病和銹病即是一例。用藥方式主要是拌種和浸種。③土壤處理劑。施于土壤的殺菌劑。它主要防治土壤傳帶的病害。主要使用方法有噴施、灌澆、撒施、條施等。④熏蒸和熏煙劑。在一定條件下可以氣化或成煙的殺菌劑。它通過熏蒸或熏煙作用以防治病害。通常在比較密閉條件下使用。⑤保鮮劑。用于防治瓜、果、蔬菜腐爛的殺菌劑。使用方法有浸漬、噴施和藥紙包裝等。
農(nóng)用抗生素
微生物中特別是放線菌所產(chǎn)生的抑制或殺死其他有害生物的物質(zhì)，稱為抗生素。用于農(nóng)業(yè)的抗生素稱為農(nóng)用抗生素。農(nóng)用抗生素不僅能防治真菌病害、細菌病害和病毒病害，有的還有殺蟲和除草作用。這類殺菌劑的特點是使用濃度低、用量少、防效高；一般具有良好內(nèi)吸治療活性；選擇性比較強；殘效期比較短，對人、畜和植物比較安全。植物殺菌素
高等植物體內(nèi)含有的對病原菌有殺害作用的化學(xué)物質(zhì)。這類殺菌劑的主要代表是大蒜素，以及人工合成的其同系物乙基大蒜素。無機殺菌劑
無機殺菌劑是以天然礦物為原料，加工制成的具有殺菌作用的元素或無機化合物。無機殺菌劑是最古老的一類殺菌劑。早在公元前1000年人們就發(fā)現(xiàn)了硫磺的殺菌作用，1824年發(fā)現(xiàn)硫磺對桃白粉病有特效，從此硫磺在防治植物病害上得到了實際應(yīng)用。1803年有了石灰硫磺合劑的記載，30年后美國以煮制的石硫合劑防治葡萄白粉病獲得成功。這一從元素硫的各種制劑發(fā)展到硫的無機化合物(石硫合劑為多硫化鈣)作為殺菌劑，是無機硫殺菌劑的 一大進展。1705年升汞被用作術(shù)材防腐劑。1755年用于小麥腥黑穗病的防治，1891 年貝克(Backer.J.T.)化學(xué)公司將其作為殺菌劑正式生產(chǎn)，從此開創(chuàng)了汞制劑廣泛用于植物病害防治的歷史。1761年人們首次應(yīng)用硫酸銅處理小麥種子防治腥黑穗病。1800年法國發(fā)現(xiàn)了波爾多液的化學(xué)性質(zhì)，1882年在法國波爾多省防治葡萄霜霉病成功，從此作為廣譜性殺菌劑得以廣泛應(yīng)用。自二硫代氨基甲酸鹽殺菌劑出現(xiàn)以后，有機殺菌劑迅速發(fā)展，20世紀60年代以來，內(nèi)吸性殺菌劑發(fā)展更為迅速，許多無機殺菌劑逐漸被取代。但是，元素硫的各種制劑、石硫合劑、波爾多液等無機殺菌劑，至今仍為重要品種。
無機殺菌劑多為保護性殺菌劑，缺乏滲透和內(nèi)吸作用，這些藥劑制劑的制備和使用水平，對藥效的發(fā)揮往往起到至關(guān)重要的作用； 此類藥劑除汞制劑外，一般用量比較高，藥效不如優(yōu)良的有機殺菌劑；對植物安全性比較差，在制劑制備不當、使用濃度偏高、噴灑不均勻或氣候條件不適等情況，對植物尤其是對敏感性植物容易產(chǎn)生藥害。
無機硫殺菌劑具有良好殺菌作用，對某些害蟲和螨也有效，其主要防治對象為多種作物的白粉病、小麥銹病、蘋果黑星病、炭疽病、葡萄黑痘病等多種病害，也可防治多種螨類和介殼蟲。無機銅殺菌劑，尤其是波爾多液，殺菌譜比較廣，對多種作物的霜霉病、炭疽病，以及水稻稻瘟病、稻胡麻斑病、紋枯病、白葉枯病、馬鈴薯晚疫病、柑桔和蘋果的黑點病、梨黑星病等都有良好防治效果。無機汞殺菌劑主要用于禾谷類種子拌種。因其具有高殘毒，現(xiàn)均已被禁用。
作用方式
殺菌劑對病菌毒力表現(xiàn)為殺菌和抑菌兩種作用方式，對植物表現(xiàn)為保護作用和治療作用兩種方式；非內(nèi)吸性殺菌劑多為殺菌作用和保護作用，內(nèi)吸性殺菌劑多表現(xiàn)為抑菌作用和治療作用。殺菌作用 殺菌劑真正把病菌殺死，不再成活的作用方式。從中毒表現(xiàn)看，主要是孢子不能萌發(fā)。許多非內(nèi)吸性殺菌劑、如銅制劑、無機硫等化合物均表現(xiàn)為殺菌作用。作用機制主要是影響菌體內(nèi)的生物氧化作用。
抑菌作用 殺菌劑只能抑制菌體生命活動的某一過程，并非把病菌殺死的作用方式。例如，藥劑存在時孢子不萌發(fā)，藥劑被消除后仍能恢復(fù)生命。多數(shù)內(nèi)吸性殺菌劑表現(xiàn)為抑菌作用。其作用機制主要表現(xiàn)為抑制菌體內(nèi)生物合成的過程； 抑制范圍包括： 抑制病菌孢子、子囊殼、分生孢子、子囊孢子、附著孢、吸孢的形成等。菌體在受抑制的一定時間內(nèi)，會失去致病力，而作物則繼續(xù)生長，避開感病期。
兩種作用方式的表現(xiàn)，常與化合物的使用濃度和作用時間長短有關(guān)。同一種殺菌劑因使用濃度不同或接觸病菌的時間不同可能有不同的作用方式。例如5微克/毫升的苯菌靈可抑制一些黑霉菌的生長，對孢子萌發(fā)沒有影響，但延長作用時間到1小時后就會將孢子殺死。
作用原理
殺死或抑制菌體生長、發(fā)育、繁殖的生理生化過程。殺菌劑接觸菌類后表現(xiàn)為影響孢子萌芽、芽管隔膜形成、附著孢的成熟、侵入絲的形成、芽管菌絲異常、扭曲、膨大畸形、菌絲頂端異常分枝、新孢子形成以及菌核形成和萌芽等各種中毒癥狀。殺菌劑對菌體的作用方式有殺菌作用和抑菌作用。殺菌是一種殺菌劑在一定濃度、時間下接觸菌體使其失去生長繁殖能力。抑菌是受藥劑處理后，菌體的生長繁殖受到抑制，一旦脫離接觸或加入抗代謝作用的競爭性抑制劑，菌體又可恢復(fù)生長繁殖。隨著殺菌劑對菌生理代謝及生物化學(xué)反應(yīng)的深入研究，殺菌和抑菌的概念賦予新的內(nèi)涵。影響菌體內(nèi)生物氧化，在菌類中毒癥狀上表現(xiàn)為孢子不能萌芽稱為殺菌。影響菌體生物合成，在菌類中毒癥狀上表現(xiàn)為萌芽后的芽管或菌絲不能繼續(xù)生長稱為抑菌。有時殺菌或抑菌并不能截然分清，如5 ppm苯菌靈可抑制一些白粉病菌菌絲生長，當500ppm濃度時即影響孢子萌芽；萎銹靈對菌體的作用方式是抑制生物氧化，但中毒表現(xiàn)為影響菌絲繼續(xù)生長。殺菌劑對菌體的殺菌或抑制作用表現(xiàn)在以下三個方面：破壞菌體細胞結(jié)構(gòu)、干擾菌體細胞代謝、對核酸、蛋白質(zhì)合成的影響。殺菌劑對菌體細胞代謝活動，有的僅在某個特定的位點的單一作用，如三唑酮對甾醇的合成、多菌靈對微管蛋白的親合。也有不少殺菌劑，尤其是保護性殺菌劑是多位點的抑制，如克菌丹能抑制丙酮酸的脫羧反應(yīng)，從而影響乙酰輔酶A的形成；同樣脂肪酸氧化過程中也需要乙酰輔酶A參與，克菌丹亦能抑制脂肪酸氧化。
殺菌劑的劑型
根據(jù)藥劑的理化性狀和使用的要求殺菌劑可以加工成多種劑型。1、粉劑：直接將原藥加工成一定細度的粉末制成粉劑，也可以少量的原粉加填充粉混合磨碎成一定細度的粉劑。這類殺菌劑的原藥不親水，加工成粉劑后通過噴粉器械在地面植株間噴粉，或通過飛機在空中噴粉。粉粒的粗細影響噴藥和防治質(zhì)量。粉粒細在植物表面附著力強，有效覆蓋面大，也易揮發(fā)為氣態(tài)。如硫磺粉一般要求能通過300號篩目，粉粒直徑不大于27微米。
2、可濕性劑：以原藥和濕潤劑、分散劑及填充粉混合粉碎而成。粉粒細度要求99.5%通過200目篩，即粉粒在74微米以下。兌水后必需具有懸浮性、分散性、濕潤性。殺菌劑劑型中可濕性劑占較大比例。
3、膠懸劑：以原藥、分散劑、懸浮劑、抗凍劑及水溶性表面活性劑混合后，在水中磨研制成。藥粒的直徑在1～3微米，兌水后其懸浮率在90%以上。如多菌靈膠懸劑。
4、乳油：原藥、有機溶劑、乳化劑按一定比例混合而成。有的為提高溶劑對原藥的溶解度，還加少量的助溶劑以達到配制高濃度乳油。乳油兌水后，呈透明或半透明膠體溶液，油粒直徑在0.1微米以下，稱可溶性乳油。還有一種乳油兌水后呈乳濁液，稱乳化性乳油。殺菌劑中亦有少量制成乳油如萎銹靈乳油。
5、粒劑：以原藥、粘合劑和載體通過特殊的造粒機械和工藝加工而成，根據(jù)粒的大小分微粒劑、顆粒劑和大粒劑。防治稻瘟病的異稻瘟凈顆粒劑撒施稻田后，既可降低空氣中農(nóng)藥污染，又可通過田間灌溉水中藥劑的緩解，被稻株吸收運轉(zhuǎn)，達到防治病害的目的。
6、煙劑：原藥、燃料、氧化劑、消燃劑混合制成的粉劑，分裝在罐內(nèi)或袋內(nèi)，通過引火線點燃后燃燒。其中的原藥因受熱氣化后，在空氣中又冷凝為0.1～2微米的煙粒。百菌清、硫黃具有高溫下不分解并能升華，因此制成煙劑，用于溫室和林間。
毒性
殺菌劑對人、畜、鳥、蜂、魚的毒性。分急性毒性、亞急性毒性、慢性毒性三種表現(xiàn)形式。急性毒性 以小動物如小白鼠或大白鼠作供試動物，以殺菌劑直接口服或皮膚涂抹于供試動物，觀其中毒癥狀和致死中量，即殺死群體中50%個體所需的劑量(毫克/公斤體重)以LD50表示。凡LD50值大者，表示殺死50%個體所需的劑量多，該殺菌劑的毒性低。根據(jù)口服LD50量的大小，將農(nóng)藥的毒性劃分為特劇毒<1毫克/公斤、劇毒1～50毫克/公斤、高毒50～100毫克/公斤、中等毒100～500毫克/公斤、低毒500～5000毫克/公斤、微毒5000～15 000毫克/公斤。經(jīng)皮毒性分低經(jīng)皮毒性、中等經(jīng)皮毒性、嚴重皮膚毒性。
圖1為幾種常用殺菌劑的毒性。
慢性毒性 用微量殺菌劑長期(六個月以上)飼喂供試動物連續(xù)觀察2至4世代存活的個體，是否發(fā)生致癌、致畸、致突變的現(xiàn)象。為了快速測定，也可用Ames氏測定法，即以鼠傷害沙門氏菌(Salmonellatynhimurium)作為指示微生物，三天內(nèi)即可知該藥劑是否具致突變作用。有的殺菌劑在急性毒性方面屬于微毒，但其慢性毒性卻表現(xiàn)具“三致”作用，如百菌清在5000～10000mg/kg對大鼠腎臟有致癌作用，在微生物試驗中亦發(fā)現(xiàn)有致突變現(xiàn)象。
由于殺菌劑對動物的毒性，加之使用于農(nóng)作物上后，由于藥劑的分解、代謝的原因，造成空氣、水、土壤等環(huán)境的污染和農(nóng)產(chǎn)品上的殘留。國家從保持生態(tài)平衡，防止環(huán)境污染以及人、畜的健康安全出發(fā)，對一些高毒和高殘留的殺菌劑禁止使用，如有機汞殺菌劑。同時也規(guī)定一些殺菌劑的最終殘留的限量、安全間隔期(表3)。如百菌清在水稻最終殘留量不能超過0.2ppm，安全間隔期為10天。蘋果、梨、葡萄不能超過1mg/kg，安全間隔期分別為21天、25天、21天。