1689-84-5
中文名稱
3,5-二溴-4-羥基苯腈
英文名稱
Bromoxynil
CAS
1689-84-5
EINECS 編號(hào)
216-882-7
分子式
C7H3Br2NO
MDL 編號(hào)
MFCD00002153
分子量
276.91
MOL 文件
1689-84-5.mol
更新日期
2024/10/17 15:05:36
1689-84-5 結(jié)構(gòu)式
基本信息
中文別名
2-甲硫基-4-乙氨基-6-異丙氨基-1,3,5-三嗪3,5-二溴-4-羥基苯甲腈
3，5-二溴-4-羥基苯腈
莠滅凈
3,5-二溴-4-羥基-1-氰基苯
溴苯腈
2,6-二溴-4-腈基苯酚
2,6-二溴-4-氰基苯酚
MB 10064 (溴苯腈)
RP 15830 (辛酰溴苯腈)
伴地農(nóng)
英文別名
2，6-Dibromo-4-cyanophenol2-methylthio-4-ethylamino-6-isopropylamino-1,3,5-triazine
3,5-DIBROMO-4-HYDROXYBENZONITRILE
3,5-DIBROMO-4-HYDROXYPHENYL CYANIDE
4-HYDROXY-3,5-DIBROMOBENZONITRILE
BROMINAL
BROMINAL(R)
BROMINIL(R)
BROMOTRIL
BROMOX
BROMOXAN
BROMOXYNIL
BUCTRIL
BUCTRIL(R)
BUTTPARK 84\02-48
EMBLEM
KALEIS
MB 10064
N-ethyl-N'-(1-methylethyl)-6-methylthio-1,3,5-triazine-2,4-diamine
TRIONYL
所屬類別一
農(nóng)藥中間體: 除草劑中間體: 其他類除草劑 所屬類別二
農(nóng)藥: 除草劑: 其他除草劑物理化學(xué)性質(zhì)
外觀性質(zhì)灰白色粉末。
外觀性狀本品為白色固體物質(zhì)，m.p.189～191℃，溶于苯、醇等有機(jī)溶劑，難溶于水。
熔點(diǎn)189-191 °C(lit.)
沸點(diǎn)265.6±40.0 °C(Predicted)
密度2.0926 (rough estimate)
折射率1.6400 (estimate)
儲(chǔ)存條件0-6°C
酸度系數(shù)(pKa)4.06(at 25℃)
形態(tài)固體
顏色淺黃色，奶油狀
水溶解性0.13 G/L (25 ºC)
Merck13,1426
BRN2364039
CAS 數(shù)據(jù)庫(kù)1689-84-5(CAS DataBase Reference)
NIST化學(xué)物質(zhì)信息Benzonitrile, 3,5-dibromo-4-hydroxy-(1689-84-5)
EPA化學(xué)物質(zhì)信息Bromoxynil (1689-84-5)
安全數(shù)據(jù)
警示詞危險(xiǎn)
危險(xiǎn)性描述H301-H317-H330-H361d-H410
危險(xiǎn)品標(biāo)志T+,N
危險(xiǎn)類別碼R25-R26-R43-R50/53-R63
安全說(shuō)明S27/28-S36/37-S45-S60-S61-S63-S28A
危險(xiǎn)品運(yùn)輸編號(hào)UN 2811 6.1/PG 3
WGK Germany3
RTECS號(hào)DI3150000
危險(xiǎn)等級(jí)6.1(b)
包裝類別III
毒害物質(zhì)數(shù)據(jù)1689-84-5(Hazardous Substances Data)
應(yīng)用領(lǐng)域
用途一
主要用在禾谷類、亞麻、大蒜、玉米、洋蔥、高粱等地，芽后防除苗期闊葉雜草用途二
主要用在禾谷類、亞麻、大蒜、玉米、洋蔥、高粱等地，用于芽后防除苗期闊葉雜草用途三
2，6-二溴-4-氰基苯酚是除草劑溴苯腈的中間體。用途四
選擇性苗后莖葉處理觸殺型除草劑。藥劑通過(guò)葉片吸收，在植物體內(nèi)進(jìn)行極有限的傳導(dǎo)，通過(guò)抑制光合作用的各個(gè)過(guò)程迅速使植物組織壞死。主要用于麥田、玉米、高粱、亞麻旱田防除蓼、藜、莧、麥瓶草、龍葵、蒼耳、豬毛菜、麥家公、田旋花、蕎麥蔓等闊葉雜草。法國(guó)Rhone-Poulenc AG已獲在我國(guó)小麥田上應(yīng)用的臨時(shí)登記?？稍谛←?～5葉期，闊葉雜草基本出齊，處于4葉期前，用22.5%乳油15～25.5mL/100m2 ，對(duì)水4.5kg均勻噴霧，防效90%以上。溴苯腈除草劑還可大幅度提高作物產(chǎn)量，增產(chǎn)幅度為10%～60%。建議使用劑量15mL/100m2 。制備方法
方法一
其制備方法是在反應(yīng)釜中投入對(duì)羥基苯腈、水，在攪拌下滴加溴素，滴加時(shí)間約0.5h，在常溫下攪拌0.5h，然后通入氯氣，約3～5h通畢，經(jīng)過(guò)濾、水洗、干燥得產(chǎn)品。方法二
溴苯腈的制備 先制備羥基苯甲腈。將13.8g (0.1mol)對(duì)羥基苯甲酸、9g(0.15mol)尿素、19.4g氨基磺酸和50mL對(duì)甲酚均勻混合后，升溫至150℃，保溫反應(yīng)40min，再升溫至190℃，并補(bǔ)加3g (0.05mol)尿素，保溫反應(yīng)1h。過(guò)濾、洗滌、濾液減壓蒸餾，先回收對(duì)甲酚，進(jìn)一步減壓得9.6g對(duì)羥基苯甲腈，產(chǎn)率81%。再制備溴苯腈。將11.9g (0.1mol)對(duì)羥基苯甲腈、40mL 95%乙醇、15mL水、0.1g濃鹽酸混合溶解后，升溫至35℃，滴加16.8g (0.105mol)溴。再于1h內(nèi)滴加4g (0.037mol)氯酸鈉和6mL水溶液配制的溶液，滴畢繼續(xù)反應(yīng)3h，過(guò)濾、水洗、干燥得溴苯腈27g，產(chǎn)率97.5%。
溴苯腈辛酸酯的制備 將108.2g (0.663mol)辛酰氯和48.5g (0.17mol)溴苯腈混合后，升溫至130℃，當(dāng)HCl逸出尚不明顯時(shí)，再加入48.5g溴苯腈。如此重復(fù)1次，直至累積加入145.5g (0.51mol)溴苯腈為止，再反應(yīng)8h。通氮鼓泡，驅(qū)趕HCl和過(guò)量的辛酰氯。冷卻后得207.2g蠟狀固體溴苯腈辛酸酯。熔點(diǎn)43.3～43.9℃(文獻(xiàn)值45～46℃），純度96%，產(chǎn)率96.8%。據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道，反應(yīng)還可在吡啶存在下，在二甲苯溶劑中進(jìn)行（反應(yīng)式略）。
乳油配制。將163.5g (0.406mol)溴苯腈辛酸酯、11.5g十二烷基苯磺酸鈣、18.5g辛基酚聚氧乙烯（10）醚、300mL二甲苯混合攪拌至溶解，補(bǔ)加二甲苯至乳油體積達(dá)500mL，攪拌均勻。
上下游產(chǎn)品信息
上游原料
乙醇Government regulation苯酚苯甲腈氨基磺酸對(duì)羥基苯甲酸十二烷基苯磺酸鈣對(duì)特辛基苯酚乳油聚氧乙烯4-羥基苯甲腈辛酰溴苯腈辛酰氯(2,6-二溴-4-氰基苯基)乙酸酯3,5-二溴-4-羥基苯甲醛肟乙醚下游產(chǎn)品
3-溴-4-羥基氰苯1689-84-5(安全特性,毒性,儲(chǔ)運(yùn))
儲(chǔ)運(yùn)特性
庫(kù)房通風(fēng)低溫干燥; 與食品原料分開(kāi)儲(chǔ)運(yùn)毒性分級(jí)
高毒急性毒性
口服- 大鼠 LD50: 190 毫克/ 公斤; 口服- 小鼠 LD50: 110 毫克/ 公斤可燃性危險(xiǎn)特性
易燃; 燃燒產(chǎn)生有毒氮氧化物和溴化物氣體類別
農(nóng)藥滅火劑
干粉、泡沫、砂土常見(jiàn)問(wèn)題列表
除草劑
溴苯腈又稱伴地農(nóng)，是一種三氮苯類中等毒性除草劑，它及其鹽和酯是有一定內(nèi)吸活性的選擇性苗后觸殺型除草劑，化學(xué)名稱為3，5-二溴-4-羥基-1-氰基苯。原藥為褐色固體，熔點(diǎn)188～192℃，25℃時(shí)蒸氣壓6.7×10-3 Pa，純品為白色固體，熔點(diǎn)194～195℃，微溶于水，可溶于丙酮，20℃在水中的溶解度為130mg/L。溶解度(25℃)：丙酮、環(huán)己酮170g/L，甲醇 90g/L，乙醇70g/L，石油中<20g/L，苯10g/L，四氫呋喃中410g/L，二甲基甲酰胺610g/L。在稀酸和稀堿中非常穩(wěn)定，能形成水溶性的堿金屬鹽和胺鹽。它的一些酯類是油溶性的。本品對(duì)紫外線和低于熔點(diǎn)下穩(wěn)定?？杀蝗~片吸收，抑制光合作用，而使雜草組織壞死。主要用在禾谷類、亞麻、大蒜、玉米、洋蔥、高粱和新播種的草皮中芽后防除芽期闊葉雜草。與其它除草劑混用，可擴(kuò)大除草譜。適用于小麥、大麥、黑麥、玉米、高粱、亞麻等作物田，防除闊葉雜草蓼、藜、莧、麥瓶草、龍葵、蒼耳、麥家公、豬毛菜、田旋花、蕎麥蔓等一年生雙子葉雜草。溴苯腈屬中等毒性除草劑。使用方法
(1)小麥。小麥3～5葉期，闊葉雜草基本出齊，處于4葉期前，生長(zhǎng)旺盛時(shí)施藥。用22.5%伴地農(nóng)乳油1.5～2.5L/hm2(有效成分337.5～ 562.5g)，加水30升均勻噴灑。伴地農(nóng)可與2，4-滴丁酯或2甲4氯混用，以提高藥效和擴(kuò)大殺草譜。一般配比為伴地農(nóng)有效成分280～337.5g和2，4-滴丁酯或2甲4氯有效成分25～30克。此混劑只能在小麥分蘗期施藥，拔節(jié)期開(kāi)始后不能使用。為了防除闊葉雜草兼治野燕麥，伴地農(nóng)與禾草靈、野燕枯直接混用，用藥量均與單用相同，適宜用藥時(shí)期為野燕麥3 ～4葉期。(2)玉米、高粱。3～8葉期，用22.5%伴地農(nóng)乳油1.25～2L/hm2(有效成分280～450g)，加水30L莖葉處理均勻噴到雜草上。伴地農(nóng)可與阿特拉津混用，伴地農(nóng)用量同單用，阿特拉津用有效成分 750～1125g/hm2，玉米4～5葉期施藥。
(3)亞麻。亞麻5～10cm時(shí)施藥，用伴地農(nóng)有效成分不宜超過(guò)280g/hm2，亞麻孕蕾后施藥不安全。
注意事項(xiàng)
(1)施用伴地農(nóng)遇到低溫或高濕的天氣，除草效果可能降低，作物安全性降低，尤其是亞麻，當(dāng)氣溫超過(guò)35℃、濕度過(guò)大時(shí)不能施藥，否則會(huì)發(fā)生藥害。(2)施藥后需6小時(shí)內(nèi)無(wú)雨，以保證藥效。
(3)伴地農(nóng)不宜與肥料混用，也不能添加助劑，否則也會(huì)造成作物藥害。
(4)溴苯腈人體每日允許攝入量 (ADI)是0.05mg/kg，美國(guó)推薦的在谷物中的最高殘留限量(MRL)為0.1mg/kg。
(5)避免藥劑接觸皮膚和眼睛，若不慎濺入眼內(nèi)或皮膚上，立即用大量清水沖洗。避免吸入藥劑霧滴。如有誤服，不要引吐;如果患者處于昏迷狀態(tài)，應(yīng)將其置于通風(fēng)處，并立即求醫(yī)治療。該藥無(wú)特殊解毒藥，應(yīng)對(duì)癥治療。
(6)避免殘剩藥液污染池塘、河流和其他水源。用完的空容器應(yīng)集中深埋在非種植區(qū)的地下，并遠(yuǎn)離水源。
(7)本藥劑應(yīng)貯存在0℃以上的條件，同時(shí)要注意存放在遠(yuǎn)離非種子、化肥和食物以及兒童接觸不到的地方。如本藥在0℃以下時(shí)發(fā)生冰凍，在使用時(shí)應(yīng)將藥劑放在溫度較高的室內(nèi)，并不斷攪動(dòng)，直至冰塊溶解。
(8)溴苯腈是典型的光合作用抑制劑。他可以應(yīng)用于玉米田，但是如果用藥量過(guò)大，尤其是在玉米生長(zhǎng)期，高、高濕條件下易產(chǎn)生藥害。藥害的典型癥狀是葉片失綠，枯黃而死亡。生產(chǎn)中由于誤用或飄移，對(duì)闊葉作物產(chǎn)生藥害。
分析方法
(1)氣相色譜分析法：氣相色譜儀帶有火焰離子化檢測(cè)器(FID)，色譜柱2.0m×0.003m (內(nèi)徑)的玻璃柱，內(nèi)裝涂有10% OV-101固定液的載體Chromosorb W HP(100～120目)。柱溫240℃，氣化檢測(cè)溫250℃。載氣(N2)50ml/分鐘，氫氣35ml/ 分鐘，空氣400ml/分鐘，內(nèi)標(biāo)物：鄰苯二甲酸二苯酯。進(jìn)樣量1.0μl，上述色譜條件下，保留時(shí)間：伴地農(nóng)10 分鐘，內(nèi)標(biāo)物鄰苯二甲酸二苯酯16分鐘。(2)殘留量分析：用紅外光譜法測(cè)定酚或用氣相色譜法測(cè)定其甲酯衍生物。
制備方法
對(duì)羥基苯甲醛，羥胺鹽酸鹽和85%甲酸加熱回流得對(duì)羥基苯甲腈，對(duì)羥基苯甲腈與溴和次氯酸鈉反應(yīng)得溴苯腈。將對(duì)羥基苯甲醛，羥胺鹽酸鹽和85%甲酸加熱回流30分鐘。反應(yīng)結(jié)束，減壓蒸去過(guò)量的甲酸。冷卻，殘余物用5%氫氧化鈉部分中和，然后蒸去水分。在40℃下真空干燥，然后將干燥物用無(wú)水乙醇加熱溶解，趁熱過(guò)濾，濾液靜置過(guò)夜，得無(wú)色片狀對(duì)羥基苯甲腈晶體，產(chǎn)率為97.5%。熔點(diǎn)為112.2～112.7℃。
將對(duì)羥基苯甲腈放入反應(yīng)釜中，加入乙醇和去離子水，攪拌至溶解。在不斷攪拌和水浴條件下，滴加溴素，時(shí)間為1小時(shí)，控制滴加溫度為20～ 25℃，溴素滴加完后，室溫?cái)嚢?。?dāng)反應(yīng)顏色褪去后，開(kāi)始滴加13%次氯酸鈉，約需1小時(shí)滴完，并在室溫繼續(xù)攪拌3小時(shí)，再加熱至80℃回流反應(yīng)30分鐘。待反應(yīng)結(jié)束冷卻至室溫，有大量白色晶體析出，過(guò)濾，用冷水洗滌直至無(wú)NaCl存在，烘干，所得產(chǎn)物即為溴苯腈，產(chǎn)率95.2%。熔點(diǎn)為190～191.0℃，純度96.9%。
毒性
對(duì)人、畜有中等毒性，原藥大鼠急性經(jīng)口LD50為190mg/kg，小鼠急性經(jīng)口LD50為110mg/kg，大鼠急性經(jīng)皮LD50>2000mg/kg。大鼠急性吸入LC50為 0.38mg/l，對(duì)皮膚、眼有刺激作用，對(duì)魚(yú)類低毒，對(duì)鳥(niǎo)類中等毒。在試驗(yàn)劑量范圍內(nèi)對(duì)動(dòng)物無(wú)致畸、致突變、致癌作用。在三代繁殖試驗(yàn)中未見(jiàn)異常。兩年喂養(yǎng)試驗(yàn)無(wú)作用劑量小鼠為30mg/kg，大鼠為1.5mg/kg。溴苯腈對(duì)魚(yú)類及水生昆蟲(chóng)毒性較低，如虹鱒魚(yú)LC50為23mg/l，水蚤L(zhǎng)C50為12.5mg/l。對(duì)蜜蜂和天敵無(wú)毒。對(duì)鳥(niǎo)類毒性中等，野鴨急性經(jīng)口LD50為 50mg/kg，雞急性經(jīng)口LD50為100—240mg/kg。22.5%溴苯腈乳油大鼠急性經(jīng)口LD50為970mg/kg。大鼠急性經(jīng)皮LD50>2100mg/kg，急性吸入LC50>5mg/l。對(duì)眼睛有中度刺激作用，對(duì)皮膚有輕度刺激作用。知名試劑公司產(chǎn)品信息
Acros Organics
溴苯腈3,5-Dibromo-4-hydroxybenzonitrile, 98%(1689-84-5)
Sigma Aldrich
1689-84-5(sigmaaldrich)