144-62-7
中文名稱
草酸
英文名稱
Oxalic acid
CAS
144-62-7
EINECS 編號(hào)
205-634-3
分子式
C2H2O4
MDL 編號(hào)
MFCD00002573
分子量
90.03
MOL 文件
144-62-7.mol
更新日期
2025/01/30 22:12:24
144-62-7 結(jié)構(gòu)式
基本信息
中文別名
修酸無(wú)水草酸
草酸，無(wú)水
草酸,標(biāo)準(zhǔn)液0.05N
當(dāng)量草酸溶液
草酸 OXALIC ACID
草酸
英文別名
BETZ 0295DI-CARBOXYLIC ACID
DICARBOXYLIC ACID C2
ETHANEDIOIC ACID
ETHANEDIONIC ACID
OXALATE ION CHROMATOGRAPHY STANDARD
OXALIC ACID
OXALIC ACID REAGENT
OXALIC ACID STANDARD
OXALIC ACID STOCK SOLN,10G/L
PH STANDARD SOLUTION OXALATE BUFFER
4-benzyloxyphenylethanol
Acide oxalique
acideoxalique
acideoxalique(french)
Acido ossalico
acidoossalico
Aktisal
Aquisal
Ethandisαure
所屬類別
有機(jī)原料：無(wú)環(huán)羧酸物理化學(xué)性質(zhì)
外觀性質(zhì)白色粉末，味酸、無(wú)臭。
外觀性狀無(wú)色透明結(jié)晶。 易溶于乙醇，溶于水，微溶于乙醚，不溶于苯和氯仿。
溶解性溶于水、乙醇，不溶于苯、氯仿。
熔點(diǎn)189.5 °C (dec.)(lit.)
沸點(diǎn)365.1°C (estimate)
堆積密度750kg/m3
密度0.99 g/mL at 25 °C
蒸氣密度4.4 (vs air)
蒸氣壓<0.01 mm Hg ( 20 °C)
折射率1.4261 (estimate)
閃點(diǎn)101-157°C
儲(chǔ)存條件Store below +30°C.
溶解度水:25°C時(shí)可溶e108g/L
酸度系數(shù)(pKa)1.23(at 25℃)
形態(tài)液體
顏色白色
PH值1 (100g/l, H2O, 20℃)
氣味 (Odor)odorless
酸堿指示劑變色ph值范圍6 - 8 at 25 °C
水溶解性90 g/L (20 ºC)
Merck14,6911
升華點(diǎn)101-157 ºC
BRN385686
Henry's Law Constant1.43 at pH 4 (quoted, Gaffney et al., 1987)
暴露限值NIOSH REL: TWA 1, STEL 2, IDLH 500; OSHA PEL: TWA 1;
ACGIH TLV: TWA 1, STEL 2 (adopted).
穩(wěn)定性穩(wěn)定，但對(duì)水分敏感。與金屬不相容。
InChIKeyMUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N
LogP-1.7 at 23℃
CAS 數(shù)據(jù)庫(kù)144-62-7(CAS DataBase Reference)
NIST化學(xué)物質(zhì)信息Oxalic acid(144-62-7)
EPA化學(xué)物質(zhì)信息Oxalic acid (144-62-7)
安全數(shù)據(jù)
警示詞危險(xiǎn)
危險(xiǎn)性描述H302+H312-H318
危險(xiǎn)品標(biāo)志Xn
危險(xiǎn)類別碼R21/22-R63-R34
安全說(shuō)明S24/25-S23-S36/37/39-S27-S26
危險(xiǎn)品運(yùn)輸編號(hào)UN 3261 8/PG 3
職業(yè)暴露等級(jí)C
職業(yè)暴露限值TWA: 1 mg/m3, STEL: 2 mg/m3
WGK Germany1
RTECS號(hào)RO2450000
TSCAYes
危險(xiǎn)等級(jí)8
包裝類別III
海關(guān)編碼29171110
毒害物質(zhì)數(shù)據(jù)144-62-7(Hazardous Substances Data)
毒性LD50 orally in Rabbit: 375 mg/kg
立即威脅生命和健康濃度500 mg/m3
應(yīng)用領(lǐng)域
用途一
用作分析試劑用途二
用作實(shí)驗(yàn)試劑、色譜分析試劑、染料中間體及標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)用途三
主要用作還原劑和漂白劑，印染工業(yè)的媒染劑，亦用于提煉稀有金屬，合成各種草酸酯、草酸鹽和草酰胺等用途四
草酸主要用于生產(chǎn)抗菌素和冰片等藥物以及提煉稀有金屬的溶劑、染料還原劑、鞣革劑等。此外，草酸還可用于合成各種草酸酯、草酸鹽和草酰胺等產(chǎn)品，而以草酸二乙酯及草酸鈉、草酸鈣等產(chǎn)量最大。草酸還可用于鈷-鉬-鋁催化劑的生產(chǎn)、金屬和大理石的清洗及紡織品的漂白。制備方法
方法一
草酸遍布于自然界，常以草酸鹽形式存在于植物如伏?；ā⒀蛱悴?、酢漿草和酸模草的細(xì)胞膜，幾乎所有的植物都含有草酸鈣。草酸工業(yè)化生產(chǎn)方法主要有：甲酸鈉法、氧化法、羰基合成法、乙二醇氧化法、丙烯氧化法、一氧化碳偶聯(lián)法。1.甲酸鈉法一氧化碳凈化后在加壓情況下與氫氧化鈉反應(yīng)，生成甲酸鈉，然后經(jīng)高溫脫氫生成草酸鈉，草酸鈉再經(jīng)鉛化（或鈣化）、酸化、結(jié)晶和脫水干燥等工序，得到成品草酸。一氧化碳與氫氧化鈉合成壓力一般為1.8-2.0MPa。脫氫溫度為400℃。2.氧化法以淀粉或葡萄糖母液為原料，在礬觸媒存在下，與硝酸-硫酸進(jìn)行氧化反應(yīng)得草酸。廢氣中的氧化氮送吸收塔回收生成稀硝酸。3.羰基合成法一氧化碳經(jīng)提純到90%以上，在鈀催化劑存在下與丁醇發(fā)生羰基化反應(yīng)，生成草酸二丁酯，然后通過(guò)水解得到草酸，此法分為液相法和氣相法兩種，氣相法反應(yīng)條件較低，反應(yīng)壓力為300-400kPa。而液相法反應(yīng)壓力為13.0-15.0MPa。4.乙二醇氧化法以乙二醇為原料，在硝酸和硫酸存在下，用空氣氧化而得。5.丙烯氧化法 氧化過(guò)程分兩步進(jìn)行。第一步用硝酸氧化，使丙烯轉(zhuǎn)化為α-硝基乳酸；然后進(jìn)一步催化氧化得到草酸。第二步也可采用混酸為氧化劑。丙烯氧化法生產(chǎn)工業(yè)級(jí)草酸二水化合物，以丙烯計(jì)總收率大于90%。原料消耗定額：焦炭（84%）510kg/t、硫酸（100%）950kg/t、燒堿（100%）920kg/t。144-62-7(安全特性,毒性,儲(chǔ)運(yùn))
儲(chǔ)運(yùn)特性
庫(kù)房通風(fēng)低溫干燥; 與氧化劑、酸類、堿類、食品添加劑分開存放刺激數(shù)據(jù)
皮膚- 兔子 500 毫克/ 24小時(shí) 輕度; 眼- 兔子 0.25 毫克/ 24小時(shí) 重度毒性分級(jí)
中毒急性毒性
口服- 大鼠 LD50: 7500 毫克/ 公斤; 腹腔- 小鼠 LD50: 270 毫克/ 公斤可燃性危險(xiǎn)特性
可燃;燃燒放出刺激煙霧類別
有毒物品滅火劑
砂土, 干粉, 霧狀水,二氧化碳職業(yè)標(biāo)準(zhǔn)
TLV-TWA 1 毫克/ 立方米; STEL 2 毫克/ 立方米常見(jiàn)問(wèn)題列表
最簡(jiǎn)單的二元羧酸
草酸是最簡(jiǎn)單的二元羧酸，也稱乙二酸，常溫下為無(wú)色透明晶體，通常含有兩個(gè)分子結(jié)晶水，加熱至100.1℃時(shí)失去結(jié)晶
水，成為無(wú)水草酸。有毒，對(duì)人體有害。有吸濕性，易溶于乙醇、溶于水、微溶于乙醚。不溶于苯和氯仿。草酸能與許多金屬形成溶于水的絡(luò)合物。由于分子中是由兩個(gè)羧基直接相連，它的酸性比其它二元有機(jī)酸都強(qiáng)，酸性是 醋酸的10000倍。具有很強(qiáng)的還原性，與氧化劑作用易被氧化成二氧化碳和水。在酸性溶液中草酸可定量地被高錳酸鉀氧 化，使高錳酸鉀溶液還原成2價(jià)錳而褪色，又帶結(jié)晶水的草酸是容易純化的結(jié)晶體，常用于容量分析中。在189.5℃或遇 濃硫酸會(huì)分解生成二氧化碳、一氧化碳和水。實(shí)驗(yàn)室可以利用草酸受熱分解來(lái)制取一氧化碳?xì)怏w。在人尿中也含有少量 草酸，草酸鈣是尿道結(jié)石的主要成分。
化學(xué)性質(zhì)
草酸廣泛分布于自然界的植物中，多數(shù)以草酸鹽的形式存在。C.W.Scheele于1776年首次制得草酸。草酸是二元羧酸中最強(qiáng)的酸。除具有一般羧酸的性質(zhì)外，還具有還原性，能將七價(jià)錳定量還原為二價(jià)錳，此一性質(zhì)常用作高錳酸鹽的定量分析。5C2H2O4+2KMnO4+3H2SO4→K2SO4+2MnSO4+8H2O+10CO2。
草酸也可將三價(jià)鐵還原為二價(jià)鐵，由于二價(jià)鐵易溶于水，可將衣物上的鐵銹除去。
草酸與五氯化磷反應(yīng)可生成磷酰氯。C2H2O4+PCl5→POCl3+CO2+CO+2HCl。
草酸能與許多金屬反應(yīng)生成草酸鹽，除堿金屬鹽和二價(jià)鐵鹽外，其余草酸鹽均難溶于水。某些金屬鹽雖然難溶于水，但能生成溶于水的絡(luò)合物。Fe2(C2O4)3+3K2C2O4+6H2O→2K3[Fe(C2O4)3]·6H2O。
堿金屬和堿土金屬草酸鹽加熱時(shí)失去一氧化碳而生成碳酸鹽，碳酸鹽繼續(xù)加熱又分解為氧化物和二氧化碳。鎳、鈷和銀的草酸鹽加熱，最后生成金屬，而非金屬氧化物。
草酸加熱的分解產(chǎn)物為二氧化碳、一氧化碳和水。
草酸及草酸鹽有毒。小鼠經(jīng)口LD502000～4000mg/kg。
含草酸多的食物
菠菜、莧菜、空心菜、芥菜、木耳菜、韭菜、蕹菜、洋蔥、茭白、竹筍等草酸含量就很高，茶、葡萄、花生、可可、土
豆、大豆、李子、大米等也含有少量草酸，而黃瓜、南瓜、西瓜、絲瓜等則完全不含草酸。每100克菠菜和莧菜中含草酸分別為606毫克和1142毫克，木耳菜含1150毫克，空心菜中含691毫克，芥菜中含471毫克。
制備方法
1，在2MPa及150℃下，使一氧化碳(來(lái)自煤氣發(fā)生爐、生產(chǎn)黃磷的或合成氨的尾氣)與氫氧化鈉反應(yīng)，生成甲酸鈉，濃縮至700g╱L左右，再脫氫生成草酸鈉，加入硫酸鉛，生成草酸鉛，用硫酸酸化得草酸。
2，以乙二醇為原料，在120℃下用空氣進(jìn)行液相催化氧化，然后重結(jié)晶精制，可制得草酸。或用混酸(30%～40%硫酸+20%～25%硝酸) 及五氧化二釩催化氧化，此時(shí)可在較低溫度(50～70℃)下進(jìn)行。
3，利用碳水化合物為原料，如玉米淀粉、木薯淀粉、馬鈴薯淀粉、玉米芯、糖蜜等，在70～80℃下用硝酸氧化，可制得草酸。6H12O6+12HNO3→3C2H2O4·2H2O+3H2O+3NO+9NO2。
4，以丙烯為原料，用硝酸(或混酸)進(jìn)行氧化，生成α-硝基丙酸，再用空氣氧化，可制得草酸。
5，以木屑為原料，用堿石灰在250～280℃ 共熔，生成草酸鹽，用熱水浸提，濃縮，結(jié)晶，最后重結(jié)晶，可制得草酸。
6，以一氧化碳、氧和水為原料，在乙醇介質(zhì)中，在1.0～1.5MPa及115℃下，在鈀催化劑作用下進(jìn)行反應(yīng)，可制得草酸。
草酸鈣結(jié)石
草酸鈣結(jié)石也叫尿路結(jié)石，研究顯示，在尿路結(jié)石患者中，結(jié)石成分以草酸鈣為主的占70%~80%。草酸是草本植物常具有的成分，容易通過(guò)呼吸道、消化道和皮膚黏膜進(jìn)入人體。因?yàn)榫哂袕?qiáng)酸的性質(zhì)，成年人誤服2克-5 克就有可能導(dǎo)致死亡?？茖W(xué)研究證實(shí)，給妊娠期母羊每日喂食草酸6克-12克，草酸可以通過(guò)胎盤屏障，致使羊羔腎臟出 現(xiàn)草酸鹽結(jié)晶沉積。
醫(yī)學(xué)界在分析成人泌尿系統(tǒng)結(jié)石病因時(shí)發(fā)現(xiàn)，部分女性為追求苗條的身材，長(zhǎng)期限食肉類和主食，主要替代品是水果和 蔬菜，水果和蔬菜中過(guò)多的草酸，促使她們成為尿路結(jié)石患者。草酸鹽結(jié)石一旦形成，很難自行溶解消失。
防止草酸鈣結(jié)石的形成，一定要注意調(diào)整飲食結(jié)構(gòu)，不僅要減少食物中的草酸，還要防止飲食中草酸含量高的食物和鈣 含量高的食物同食，如菠菜和含鈣高的豆制品、牛奶，就是容易形成草酸鈣的食物搭配。在鈣和草酸的比例為1：2時(shí)， 最易形成草酸鈣結(jié)石。如果一定要這樣食用，可以將高草酸蔬菜放入沸水中浸泡1分鐘，待草酸溶解于水后再食用。如果 平時(shí)常規(guī)服用鈣劑以補(bǔ)充鈣的人，那就更要注意了，除了對(duì)高草酸食物進(jìn)行上述處理外，服藥時(shí)間最好和吃飯時(shí)間錯(cuò)開2 個(gè)小時(shí)以上。
另外，木糖醇進(jìn)入體內(nèi)后最終代謝成草酸經(jīng)腎臟排泄，如果短時(shí)大量或長(zhǎng)時(shí)間攝入木糖醇，可使血清草酸水平驟然或緩 慢升高，超出生理飽和度后易形成結(jié)晶沉積到腎臟，導(dǎo)致腎損害，甚至出現(xiàn)急性腎功能衰竭。
草酸的提純
草酸用作沉淀鈣、釷和稀土元素，用作鉭、鈮熔塊的浸出，用作掩蔽劑，用作高錳酸鉀、硫酸鈰標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定，顯微微晶分析檢驗(yàn)鈉和其他許多元素，在精制甲醇和甘油作為脫色劑。市售草酸試劑中常含有草酸鈣，可以直接用于一般用途，或者只從水溶液重結(jié)晶提純。
草酸提純方法:
(1) 除去硫酸根結(jié)晶法
稱取60g待提純草酸于500ml燒杯中，加入100ml去離子水溶解并加熱至40～50℃溶解完全后，加入10g活性炭并攪拌20 min，如有硫酸根，可加入少量氫氧化鋇使其沉淀，趁熱用布氏漏斗抽濾，濾液濃縮 (溫度不宜過(guò)高) 至50ml時(shí)取下冷卻。在不斷攪拌下結(jié)晶析出，用布氏漏斗抽濾析出的結(jié)晶，用少量冷水洗滌兩次，于30～40℃真空干燥箱中干燥，每半小時(shí)攪拌一次直至不粘勺時(shí)為止，貯存于磨口試劑瓶中。
(2) 水重結(jié)晶法
將100g二水合草酸溶解于700ml沸水中，煮沸2～3min。將上層清液傾出，加入30ml濃鹽酸后冷卻。將析出的草酸用水重結(jié)晶、抽濾、干燥。
草酸中毒
草酸、草酸鉀、草酸鈉或草酸銨都是常見(jiàn)的化合物。草酸為無(wú)色透明結(jié)晶體，常用以去除墨水或鐵銹漬，清洗金屬器皿;在草帽工廠用作漂白劑。由于與硫酸鎂性狀相似，可發(fā)生誤服中毒，用以自殺者較之誤服案例為多。草酸味酸苦，故罕見(jiàn)于他殺。有將草酸注入子宮墮胎而發(fā)生中毒的例案。某些植物，如大黃葉或嫩莖，酸苜蓿及酢醬草等中含有草酸鹽，人(多為小兒)、畜食用過(guò)多也可引起中毒。草酸致死量為5～15g，因易發(fā)生嘔吐，故實(shí)際中毒死者，多吞服15～30g以上。草酸及濃草酸鹽溶液對(duì)胃腸粘膜有腐蝕作用，溶液濃度減少，局部作用隨之減輕。草酸易從胃腸道吸收，吞服大量后，口腔、咽喉、食管灼疼，上腹痛，立即放射為全腹痛、嚴(yán)重的惡心、嘔吐，可于數(shù)分鐘內(nèi)死于休克。中毒時(shí)間稍長(zhǎng)者，由于草酸與組織和血中鈣離子相結(jié)合而產(chǎn)生低血鈣癥，因而出現(xiàn)肌肉震顫，陣攣性抽搐，影響心臟，出現(xiàn)心跳減慢和心律不齊。這方面毒理與氟化物中毒相似。草酸鈣經(jīng)腎臟排泄，造成腎臟損害，引起少尿、無(wú)尿，損害輸尿管及膀胱引起血尿和尿痛。慢性草酸鹽中毒可在尿道內(nèi)產(chǎn)生結(jié)石。參考資料：中國(guó)醫(yī)學(xué)百科全書編輯委員會(huì) 編;郭景元 主編.中國(guó)醫(yī)學(xué)百科全書·六十六 法醫(yī)學(xué)。
急救
此化學(xué)品如觸及眼和皮膚，應(yīng)迅速用大量水沖洗; 如大量吸入，立即移離現(xiàn)場(chǎng)至新鮮空氣處，必要時(shí)，進(jìn)行人工呼吸; 如被吞服，給予醫(yī)學(xué)注視，服以大量水，迅速洗胃，然后對(duì)癥處理。防護(hù)措施
生產(chǎn)操作和使用時(shí)須穿防護(hù)工作服，以防止皮膚反復(fù)或長(zhǎng)時(shí)間接觸。戴防護(hù)眼鏡，以防止眼接觸。對(duì)于在生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的氧化氮?dú)怏w，需采取措施先吸收后排放。工作服如受污染，應(yīng)每天更換?？蓾B透的工作服如被弄濕，迅速脫去。醫(yī)學(xué)監(jiān)護(hù)
就業(yè)前和定期體檢時(shí)，應(yīng)檢查皮膚、呼吸道和腎功能。如尿中出現(xiàn)草酸鹽結(jié)晶增多，有助于確定口服中毒，應(yīng)注意隨訪。血鈣和血草酸鹽含量的測(cè)定也適于此目的。貯存
用玻璃瓶、木桶、多層紙袋或金屬桶盛裝，防止機(jī)械性損壞。置陰涼、通風(fēng)、干燥處，密封保存。最好使用露天倉(cāng)庫(kù)。遠(yuǎn)離任何可能發(fā)生嚴(yán)重火災(zāi)的地方。與氧化劑隔開。滅火措施
火災(zāi)時(shí)用干粉滅火劑、霧狀水、CO2或抗溶性泡沫滅火。泡沫和水對(duì)熔解的草酸會(huì)引起沸溢現(xiàn)象?？捎盟贡┞对诨鹬械娜萜鞅３掷鋮s; 也可用水將溢漏物沖離火區(qū)。廢棄物建議處理方法
預(yù)處理包括與石灰石或氧化鈣發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，生成草酸鈣。然后煅燒，并用微粒收集裝置收集氧化鈣供再使用。毒性防護(hù)
防護(hù)措施
本品有毒，有腐蝕性，對(duì)皮膚和粘膜有刺激性，內(nèi)服草酸對(duì)腎會(huì)發(fā)生明顯傷害，腎小管內(nèi)出現(xiàn)草酸鈣沉積，患者表現(xiàn)出軟弱無(wú)力，全身疼痛和體重減輕的癥狀。對(duì)人的最低致死量為71mg/kg。操作現(xiàn)場(chǎng)應(yīng)有良好的通風(fēng)條件，要穿戴好防護(hù)用具，特別是有草酸粉塵的地方，工作人員一定要戴好防毒面具。草酸誤服者最好是用含鈣和鎂的清毒劑洗胃，皮膚上沾上草酸要用大量清水沖洗。貯存溫度不要超過(guò)40℃，應(yīng)防潮、防曬、防雨，遠(yuǎn)離氧化物和堿性物質(zhì)。按有毒化學(xué)品規(guī)定貯運(yùn)。知名試劑公司產(chǎn)品信息
Acros Organics
草酸Oxalic acid, anhydrous, 99+%(144-62-7)
Sigma Aldrich
144-62-7(sigmaaldrich)