109-72-8
中文名稱
正丁基鋰
英文名稱
n-Butyllithium
CAS
109-72-8
EINECS 編號
203-698-7
分子式
C4H9Li
MDL 編號
MFCD00009414
分子量
64.06
MOL 文件
109-72-8.mol
更新日期
2024/12/18 11:52:46
109-72-8 結(jié)構(gòu)式
基本信息
中文別名
丁基鋰正丁基鋰
正丁基鋰
正丁基鋰,1.6M在正己烷溶液
正丁基鋰,2.5M正己烷溶液
丁[基]鋰
正丁基鋰1.6M正己烷溶液
正丁基鋰,2.2M溶于環(huán)己烷
正丁基鋰2.6M甲苯溶液
正丁基鋰, 1.6M IN HEXANE
正丁基鋰, 2.2M IN HEXANE, PACKAGED UNDER ARGON IN RESEALAB
正丁基鋰, 2.2M IN HEXANE
正丁基鋰, 2.5M IN HEXANE (NOT IN SEPTUM CAP BOTTLE)
英文別名
BUTYLLITHIUMLITHIUM-1-BUTANIDE
LITHIUMBUTYL
N-BULI
N-BUTYLLITHIUM
butyl-lithiu
Lithiumn-butyl
Butyllithium solution
ButyllithiuminhexaneM
BUTYLLITHIUM SOLUTION, ~2.7 M IN HEPTANE
BUTYLLITHIUM SOLUTION, ~2.5 M IN TOLUENE
BUTYLLITHIUM, 2.5M SOLUTION IN HEXANES
BUTYLLITHIUM, 2.0M SOLUTION IN PENTANE
BUTYLLITHIUM, 1.6M SOLUTION IN HEXANES
BUTYLLITHIUM SOLUTION, ~1.6 M IN HEXANE
BUTYLLITHIUM, 2.0M SOLUTION IN CYCLOHEXA NE
BUTYLLITHIUM SOLUTION, ~10 M IN HEXANE
BUTYLLITHIUM, 10.0M SOLUTION IN HEXANES
N-butyl lithium Solution
n-utyllithium
所屬類別
有機(jī)原料：有機(jī)鋰物理化學(xué)性質(zhì)
外觀性質(zhì)淡棕色液體。
外觀性狀室溫時為液體，也有呈粉狀者。沸點(diǎn)80-90℃（0.013Pa），相對密度0.68-0.70。溶于多數(shù)有機(jī)溶劑。
熔點(diǎn)-95 °C
沸點(diǎn)80 °C
密度0.68 g/mL at 20 °C
閃點(diǎn)10 °F
儲存條件2-8°C
溶解度與乙醚、環(huán)己烷混溶。
形態(tài)liquid
比重0.695
顏色yellow
氣味 (Odor)溶劑的氣味
水溶解性劇烈反應(yīng)
敏感性Air & Moisture Sensitive
水解敏感性8: reacts rapidly with moisture, water, protic solvents
BRN1209227
暴露限值ACGIH: TWA 50 ppm (Skin)
OSHA: TWA 500 ppm(1800 mg/m3)
NIOSH: IDLH 1100 ppm; TWA 50 ppm(180 mg/m3)
OSHA: TWA 500 ppm(1800 mg/m3)
NIOSH: IDLH 1100 ppm; TWA 50 ppm(180 mg/m3)
LogP1.25-2.31
鋰的烷基衍生物鋰的烷基衍生物。包括正丁基鋰、甲基鋰、苯基鋰等。它們常用作試劑，其中以正丁基鋰(109-72-8)溶液最常用。
烷基鋰能對羰基化合物進(jìn)行加成反應(yīng)，還能對活潑氫進(jìn)行置換反應(yīng)，以及鹵素-鋰交換反應(yīng)，其反應(yīng)性能比一般格氏試劑要廣泛而且多樣化。它與多種金屬有機(jī)物形成的金屬鋰衍生物廣泛用于有機(jī)合成。甲基鋰和甲基亞銅在醚類溶液中組成二甲基銅鋰(CH3) 2CuLi，是一個極其重要的甲基化試劑，它對不飽和的或芳香族的鹵素化合物都能進(jìn)行甲基置換鹵素的反應(yīng)。鋰與三甲基氯硅烷反應(yīng)生成的(CH3) 3SiLi是重要的硅化試劑，對保護(hù)烯醇或羥基有多種用途。
正丁基鋰(109-72-8)可從氯丁烷與金屬鋰在戊烷或其他液體烷烴中反應(yīng)制得。甲基鋰、苯基鋰等可從相應(yīng)的鹵代烴來制備，現(xiàn)做現(xiàn)用，其活性同格利雅試劑相似。甲基鋰在溶液中為四聚體，常需要加N，N，N′,N′-四甲基乙二胺來解聚活化。
烷基鋰能對羰基化合物進(jìn)行加成反應(yīng)，還能對活潑氫進(jìn)行置換反應(yīng)，以及鹵素-鋰交換反應(yīng)，其反應(yīng)性能比一般格氏試劑要廣泛而且多樣化。它與多種金屬有機(jī)物形成的金屬鋰衍生物廣泛用于有機(jī)合成。甲基鋰和甲基亞銅在醚類溶液中組成二甲基銅鋰(CH3) 2CuLi，是一個極其重要的甲基化試劑，它對不飽和的或芳香族的鹵素化合物都能進(jìn)行甲基置換鹵素的反應(yīng)。鋰與三甲基氯硅烷反應(yīng)生成的(CH3) 3SiLi是重要的硅化試劑，對保護(hù)烯醇或羥基有多種用途。
正丁基鋰(109-72-8)可從氯丁烷與金屬鋰在戊烷或其他液體烷烴中反應(yīng)制得。甲基鋰、苯基鋰等可從相應(yīng)的鹵代烴來制備，現(xiàn)做現(xiàn)用，其活性同格利雅試劑相似。甲基鋰在溶液中為四聚體，常需要加N，N，N′,N′-四甲基乙二胺來解聚活化。
CAS 數(shù)據(jù)庫109-72-8(CAS DataBase Reference)
NIST化學(xué)物質(zhì)信息Butyl lithium(109-72-8)
存儲注意事項(xiàng)空氣敏感;氮?dú)獗Ｗo(hù);濕度敏感
EPA化學(xué)物質(zhì)信息Lithium, butyl- (109-72-8)
安全數(shù)據(jù)
應(yīng)用領(lǐng)域
用途一
用作化工產(chǎn)品中間體及鏈接劑用途二
聚合催化劑、烴化劑。用途三
正丁基鋰（n-C4H9Li）為主要用于有機(jī)反應(yīng)催化劑廣泛用于藥物中間體，液晶單體，農(nóng)藥及橡膠業(yè)的有機(jī)催化反應(yīng)。制備方法
方法一
在氮?dú)庀?，使純乙醚與剪碎的鋰絲冷至-10℃，開動攪拌，滴加溴丁烷的乙醚溶液。滴加完畢，緩緩溫?zé)岬?-10℃，反應(yīng)1-2h，過濾即得正丁基鋰乙醚溶液（商品），產(chǎn)率80%-90%。上下游產(chǎn)品信息
下游產(chǎn)品
2-氰基苯硼酸2-溴吡啶-5-硼酸1-苯并噻吩-2-磺酰氯4-羥基苯硼酸5-甲氧基吡啶-3-硼酸2,3-二氟苯硼酸5-溴吡啶-3-硼酸2-溴吡啶-3-硼酸2-甲基-2H-吲唑-3-甲酸1-甲基-1H-吡唑-5-甲酸乙酯4-甲基二苯并噻吩(4-甲氧基苯基)硼烷4,5-二溴噻吩-2-甲醛4-羧基苯硼酸頻那醇酯2,5-二氯苯硼酸5-溴吡啶-2-甲酰氯4-正丁基甲苯1-萘硼酸2,3,6-三氟苯甲酸5-氯吡啶-2-硼酸三(五氟苯基)硼烷4-氯-2-甲基苯硼酸3-異丙基苯硼酸2-溴-5-碘吡啶2-氯-5-吡啶硼酸3,4,5-三氯噻吩-2-羰基氯5-甲基吡啶-2-硼酸3-溴-1-苯并呋喃2,4-二溴噻吩1-甲基-1H-吡唑-5-羧酸2,3,4-三溴噻吩2,4,6-三氟苯甲酸3-溴噻酚-2-羧酸甲酯2,4,6-三氯苯甲酸(2-氧代-3-苯氧基丙基)磷酸二甲酯苯并呋喃-2-硼酸5-氯硫代苯-2-甲酸乙酯異喹啉-4-甲醛氯苯嘧啶醇2-醛基噻唑109-72-8(安全特性,毒性,儲運(yùn))
爆炸物危險特性
與苯乙烯聚合可能爆炸儲運(yùn)特性
庫房通風(fēng)低溫干燥; 防水, 防二氧化碳可燃性危險特性
濃度大于20%者在空氣中自燃; 與水, 二氧化碳接觸自燃; 遇熱, 明火易燃類別
遇水自燃物質(zhì)滅火劑
干粉常見問題列表
有機(jī)鋰試劑
正丁基鋰是有機(jī)合成中最常用的有機(jī)鋰試劑之一，主要用作有機(jī)強(qiáng)堿和鋰化試劑，室溫下為無色或微黃色透明穩(wěn)定液體，易燃。溶于戊烷、己烷、環(huán)己烷等烴類以及乙醚和其它醚類溶劑。市售者一般是己烷溶液?；瘜W(xué)性質(zhì)與Grignard試劑相似，但更活潑。不僅能發(fā)生Grignard試劑所進(jìn)行的反應(yīng)，而且能發(fā)生Grignard試劑所不能進(jìn)行的某些反應(yīng)。但由于較貴，故多用于Grignard試劑不能進(jìn)行的反應(yīng)。以正丁基鋰(BuLi)為引發(fā)劑，四氫呋喃(THF)為結(jié)構(gòu)調(diào)節(jié)劑，四氯化錫(SnCl4)為偶聯(lián)劑合成集成橡膠SIBR，集成橡膠SIBR是一種用于胎面的新型橡膠，其顯著特點(diǎn)是分子鏈由多種結(jié)構(gòu)的鏈段構(gòu)成，不同結(jié)構(gòu)的鏈段提供給橡膠不同的性能，柔性強(qiáng)的鏈段使橡膠具有優(yōu)異的低溫性能，同時還可降低滾動摩擦阻力，提高輪胎的耐磨性；而剛性的鏈段則增大橡膠的濕抓著力，提高輪胎在濕滑路面行使的安全性，這使得SIBR成為迄今為止性能最為全面的二烯烴類橡膠。由于SIBR具有優(yōu)異的綜合性能，它被認(rèn)為是本世紀(jì)的熱點(diǎn)橡膠，有著美好的發(fā)展前景。
乙醚溶液的制法
在無水無氧氮?dú)獗Ｗo(hù)下，在裝有攪拌器、低溫溫度計、導(dǎo)氣管、干燥管和滴液漏斗的500毫升干燥的三頸燒瓶中，加入200毫升無水乙醚和剪碎的8.6克(1.25摩爾)鋰絲，在攪拌下滴加30滴由68.5克(0.50摩爾)正溴丁烷和100毫升無水乙醚配成的溶液。在干冰-丙酮浴中冷卻到-10℃，見溶液變渾濁且鋰絲上呈現(xiàn)金屬光澤的亮斑時，表示反應(yīng)開始。將余下的正溴丁烷溶液在30分鐘內(nèi)加完。后慢慢溫?zé)嶂?-10℃，并繼續(xù)攪拌1-2小時。在氮?dú)獗Ｗo(hù)下通過塞有玻璃絲的玻璃管過濾，將正丁基鋰的乙醚溶液轉(zhuǎn)移到事先沖氮的容器中貯存,產(chǎn)率80-90%。
正已烷溶液的制法
氮?dú)獗Ｗo(hù)下在裝有滴液漏斗，溫度計和冷凝管的三口燒瓶中加入120毫升正己烷溶液，4.8克(0.7摩爾)鋰絲，滴加29.6克(0.32mmol)氯代正丁烷，緩慢升溫，保持平穩(wěn)沸騰，約需1小時滴加完畢，繼續(xù)回流反應(yīng)1.5小時，冷卻，靜置過夜，氮?dú)獗Ｗo(hù)下過濾，濾液沖氮保存。
注意事項(xiàng)
正丁基鋰對空氣和水敏感，請將產(chǎn)品儲存于密閉、干燥、低溫（2-8℃）環(huán)境中。
長期存放可能會產(chǎn)生少量渾濁，屬于正?，F(xiàn)象，不影響產(chǎn)品使用。
使用注射器抽取溶液時，應(yīng)在瓶口用注射針連接氮?dú)馇颍云胶庹』囄鰰r的壓力變化。
正丁基鋰的反應(yīng)體系需保持氮?dú)猸h(huán)境，以阻擋空氣和水進(jìn)入，所用溶劑應(yīng)為無水或超干溶劑。
淬滅方法
慢慢倒入加有少量干冰的四氫呋喃中，慢慢加入過量一倍摩爾乙醇，然后加水稀釋，最后加稀HCl至溶液變清，倒入落地通風(fēng)柜內(nèi)相應(yīng)的廢液桶。淬滅處理需要考慮的問題：1）選擇合適的淬滅試劑，要充分考慮到產(chǎn)物的穩(wěn)定性以及后處理的難易程度；
2）如果淬滅過程會大量放熱，須在冷卻下進(jìn)行淬滅；
3）不要過分依賴文獻(xiàn)，而不對反應(yīng)進(jìn)行監(jiān)控。只有當(dāng)TLC或其他分析手段顯示反應(yīng)結(jié)束，才能對反應(yīng)進(jìn)行淬滅；
4）可能的話，后處理應(yīng)在淬滅后盡快進(jìn)行。
丁基鋰的制備
在氬氣保護(hù)下，在5000ml的三口瓶中加入3L正己烷（或60-90℃石油醚），將140g(20mol)金屬鋰片用正己烷(或60-90℃石油醚)洗滌干凈，戴上一次性手套，將金屬鋰片快速撕成小片，加入到5000ml的三口瓶中，裝上機(jī)械攪拌，冰鹽浴冷卻至0度左右(注意溫度別太低，否則引發(fā)比較慢），往其中滴加925g(10mol)氯丁烷，控溫在15度以下（注意反應(yīng)引發(fā)后為紫灰色，開始時應(yīng)該滴加較慢，反應(yīng)放熱比較厲害，特別注意別沖料），加完后，冰鹽浴控溫15度以下繼續(xù)攪拌2小時，然后撤去冰鹽浴，室溫攪拌1小時，然后改為回流裝置，逐漸升溫回流4-5小時，冷卻至室溫，靜置沉降過夜，上清液為丁基鋰溶液，用氬氣壓至儲存瓶中，殘渣加入2L溶劑攪拌，沉降過夜，上清液合并到丁基鋰溶液中備用。殘渣處理：將上面殘渣帶瓶放在一個裝有沙土的盆中，置于安全的地方，暴露在空氣中1-2個月（不會自燃），待體系中固體變?yōu)榘咨珪r，立刻到出來，在空地上遠(yuǎn)遠(yuǎn)的往上面潑水即可。如果當(dāng)?shù)貧夂虮容^潮濕時，開始幾天應(yīng)在兩邊的瓶口上加上干燥管。如果急用反應(yīng)瓶，在轉(zhuǎn)移出正丁基鋰溶液后，可以在氬氣保護(hù)下，冰鹽浴冷卻，緩慢的滴加叔丁醇處理。
丁基鋰滴定與標(biāo)定方法
丁基鋰在用前必須標(biāo)定，雙滴定法比較繁瑣，一般不用，可用單滴定法滴定。具體方法如下：1）滴定試劑：1mol/L 的仲丁醇/二甲苯溶液（仲丁醇和二甲苯均須用活化過的5A分子篩干燥）
2）指示劑：2,2'-聯(lián)二吡啶
3）溶劑：二甲苯（須用活化過的5A分子篩干燥）
4）操作方法：在氬氣保護(hù)下，往帶一個翻口塞的100ml的三口瓶中加入磁子，20ml二甲苯，很少量指示劑，然后用一個帶精確刻度2ml注射器準(zhǔn)確量取2ml丁基鋰快速轉(zhuǎn)移到瓶中（注射器中的空氣需要用氬氣置換，且抽取丁基鋰時需排除針筒中的氬氣，并在丁基鋰溶液中來回抽排幾次，以免針筒中微量的水和空氣影響滴定的準(zhǔn)確度），體系變?yōu)樽霞t色，然后將同一個針筒（用同一個針筒的目的是為了減小滴定誤差）洗干凈，吹干，用滴定劑洗滌兩至三次，準(zhǔn)確量取滴定劑滴定之體系突變?yōu)辄S色，此為滴定終點(diǎn)。
5）重復(fù)滴定一次，兩次誤差在2%以內(nèi)，則可認(rèn)為結(jié)果準(zhǔn)確。
6）滴定結(jié)果：滴定劑量(ml)/2即為丁基鋰的摩爾濃度
注意事項(xiàng)：
1）正丁基鋰遇空氣極易自燃，量取時，針頭尖端在空氣中會冒火星。
2）整個過程中須用氬氣保護(hù)，特別需要注意安全。
3）丁基鋰著火時，須用沙土滅火。平時須在伸手可及的地方備有滅火的沙土。
4）制備和使用丁基鋰時，最好不要一個人單獨(dú)操作，以免有意外情況時，一個人無法處理。
取用
針筒充氮?dú)?注入正丁基鋰瓶中,然后吸取正丁基鋰,注入到預(yù)先充氮?dú)獾牡姆磻?yīng)體系中(當(dāng)然這個體系包括一個恒壓滴液漏斗),然后,旋塞滴加正丁基鋰.少量直接用注射器吸入以后，用注射器慢慢的滴加，當(dāng)然要保證容器充氮。注意記得準(zhǔn)備一個裝有少量干燥的四氫呋喃或石油醚三角瓶，洗滌用過的注射器。
使用注意事項(xiàng)
正丁基鋰是一種多用途的陰離子聚合引發(fā)劑，近年來屢有報道由丁基鋰引起的爆炸和火災(zāi)。那么在用到丁基鋰的實(shí)驗(yàn)中怎樣操作才能盡量避免發(fā)生這些悲劇呢？（1）丁基鋰遇空氣極易自燃，量取時，針頭尖端在空氣中會冒火星；
（2）整個過程中須用惰性氣體保護(hù)，特別需要注意安全；
（3）丁基鋰著火時，須用沙土滅火。平時須在伸手可及的地方備有滅火的沙土；
（4）制備和使用丁基鋰時，最好不要一個人單獨(dú)操作，以免有意外情況時一個人無法處理；
（5）正丁基鋰是親核性特別強(qiáng)的試劑，能引發(fā)劑陰離子聚合，應(yīng)避免使用塑料或橡膠的容器，避光隔水低溫保存；
（6）使用丁基鋰的反應(yīng)體系以及溶劑等應(yīng)當(dāng)嚴(yán)格的無水無氧；
（7）丁基鋰不要沾到或滴落到易燃物質(zhì)上（如杜瓦品中的丙酮冷浴中）；
（8）取丁基鋰的過程中會出現(xiàn)針頭堵死的情況（空氣濕度大時針頭前方結(jié)固體或反口塞的橡皮屑被塞進(jìn)了針頭孔），必需頭腦冷靜，及時告訴陪同你一起操作的人妥善處理；
（9）一旦有丁基鋰滴落到臺面或地上，不要緊張，立即用石棉布或沙子覆蓋。千萬不要滴落到衣服或溶劑中；
（10）用量較大時推薦直接使用干燥潔凈的不銹鋼導(dǎo)管，通過可控制流速的合適的惰性氣體的微小正壓將丁基鋰緩慢地滴加到反應(yīng)體系中，隨時中斷的措施是適時的將不銹鋼導(dǎo)管從丁基鋰液面以下抽到液面以上；
（11）丁基鋰的加入速度要嚴(yán)格控制，如天氣濕度稍大的話，被冷凍的瓶子暴露在干冰-丙酮浴液面以上的部分其外壁會結(jié)很厚的冰霜，基本無法清楚觀察反應(yīng)瓶里反應(yīng)的快慢情況。
正丁基鋰價格(試劑級)
| 報價日期 | 產(chǎn)品編號 | 產(chǎn)品名稱 | CAS號 | 包裝 | 價格 |
| 2024/11/11 | XW07004960 | 正丁基鋰 butyllithium solution;lithium-1-butanide | 109-72-8 | 500ML | 909元 |
| 2024/11/08 | 21335 | 正丁基鋰，2.5M己烷溶液 n-Butyllithium, 2.5M solution in hexanes, AcroSeal™, Thermo Scientific Chemicals | 109-72-8 | 100ml | 1166元 |
| 2024/11/08 | 37749 | 正丁基鋰，2.3M(20%)環(huán)己烷溶液 n-Butyllithium, 2.3M (20 wt.%) sol. in Cyclohex./Hexane AcroSeal™, Thermo Scientific Chemicals | 109-72-8 | 100ml | 1182元 |