大茴香
大茴香原產(chǎn)于我國廣西南部和西南部,僅防城縣西部地區(qū)和得保縣的產(chǎn)量各占全國的四分之一。臺灣、福建、廣東、貴州、云南、浙江等省區(qū)也有栽培。
大茴香為常綠喬木,高可達20米;樹皮灰色至紅褐色。單葉互生,革質(zhì),披針形至長橢圓形,長5~12厘米,寬1.5~5厘米,頂端短尖或短漸尖,基部狹楔形,上面有光澤和透明的油點,下面疏被柔毛;葉柄粗壯,長約1厘米?;ù杭鹃_放,單生葉腋,花被肉質(zhì);萼片3,黃綠色;花瓣6~9,排成2~3輪,淡粉紅色或深紅色,闊卵圓形或長圓形;雄蕊11~20枚,排成2~3輪;心皮8~9枚,分離,花柱短,基部肥厚,柱頭細小。聚合果排成星芒狀,直徑2.5~3.5厘米,成熟心皮紅棕色。種子扁球形,棕色,有光澤?;ㄆ诿磕陜纱?。春果收期在1~2月,秋果期為8~9月,以秋果為主。
大茴香油在香料工業(yè)上的主要用途,是用來單離大茴香腦,做為制備大茴香醛、大茴香醇、大茴香酸及其酯類的起始原料,還用于食用香精及牙膏、牙粉和酒類、糖果、飲料及煙草的加香,少量用于日用香精中。
大茴香果實亦是慣用的調(diào)味辛香料,在醫(yī)藥上有開胃下氣、暖腎散寒等效果。茴香油在醫(yī)藥上是合成陰性激素己烷雌酚的主要原料。
臭氧化制備茴香醛
天然大茴香腦天然存在于八角茴香、小茴香的精油中,具有茴香、辛香料、甘草的氣味,常用于香子蘭、茴香、櫻桃、薄荷香精中,為中國GB2760-1996批準為允許使用的食品香料,建議用量在最終加香食品中濃度約為11~1500mg/kg。
以茴香腦為原料,乙酸和環(huán)己烷的混合物做溶劑,臭氧化法制備茴香醛。考察了溶劑、臭氧化時間、還原劑用量、還原分解時間和還原溫度對反應結(jié)果的影響,初步探討了臭氧化反應級數(shù)。優(yōu)化的工藝條件為,優(yōu)(乙酸):優(yōu)(環(huán)己烷)=1:4,臭氧化時間為100min,n(NaHSOs)/竹(茴香腦)=1.1,還原分解時間60min,還原溫度80℃。在此條件下,產(chǎn)品收率≥84%,純度≥98%。
青島科技大學學報2007年第二期
青島科技大學化工學院
生產(chǎn)方法
茴香腦在工業(yè)制法有多種,現(xiàn)介紹以下幾種。(1)將茴香油或大茴香油冷卻,析出結(jié)晶,經(jīng)蒸餾并用酒精再結(jié)晶可得。也可以對茴香油精餾,收集230-234℃的餾了出物?;驕p壓精餾,收集142℃(5.60kPa)或110℃(2.7kPa)餾分,即得茴香腦。(2)由對甲氧基苯基丁烯酸經(jīng)220-240℃加熱而得。(3)將對丙烯基苯甲醚與苛性堿一起加熱,異構化為茴香腦。(4)由對丙烯基苯酚甲基化而得。(5)茴香醛與G2H5MgX作用,將生成物加熱水脫水得到茴香腦。(6)茴香醛與丙酸酐及丙酸鈉一起加熱得到茴香腦。(7)在茴香醚和丙醛混合物中,于0℃加入濃鹽酸和磷酸,使氯化氫氣體達飽和,將產(chǎn)物與吡啶一起加熱脫去氯化氫,即得到茴香腦。也可用氫溴酸代替濃鹽酸,產(chǎn)物用金屬鈉處理,脫溴化氫即得到茴香腦。(8)將對溴茴香醚制備成Grignard試劑,并與烯丙基溴反應,生成對甲氧基苯丙烯,然后與氫氧化鉀一起加熱,異構化得到茴香腦。