氯鉻酸吡啶鹽(PCC)用途與合成方法
概述
氯鉻酸吡啶，分子式C5H4N·HCrO3Cl，簡稱PCC，即Pyridiniumchlorochromate的縮寫，中文別名沙瑞特(Sarrett)試劑。PCC首先是E.J.Corey于1975年進行開發(fā)性研究之后發(fā)現(xiàn)的一種新的選擇性氧化劑。主要用于醇類氧化成醛/酮，碳水化合物中局部經(jīng)基選擇性氧化，硼烷、肟（脫肟反應(yīng)）氧化成羧基化合物，烯基叔醇直接氧化成不飽和醛；還可以使烯醇直接氧化成酯或內(nèi)酯等等。
化學性質(zhì)
PCC與其它常用的含鉻氧化劑如jons試劑、Colljn試劑等比較，它具有氧化能力較強，選擇性好，氧化過程中底物分子的烯鍵不受影響等特點，而且操作簡便。另外，由于PCC的酸性較弱，因此那些對酸不穩(wěn)定的基團在氧化時仍可得以保存。應(yīng)用氯鉻酸吡啶鹽，常用縮寫NBS，是一種溫和的氧化劑，橙黃色晶體。用來把醇有限度地氧化為醛，使用PCC的缺點為反應(yīng)時間太過冗長和PCC具有毒性。該試劑本身呈弱酸性，所以常跟緩沖劑比如乙酸鈉配合使用。
制備
通常用三氧化鉻與鹽酸反應(yīng)生成氯鉻酸，隨后于0℃加入吡Chemicalbook啶即得到桔黃色穩(wěn)定的氯鉻酸吡啶固體：
具體反應(yīng)步驟：在攪拌下將三氧化鉻（100克，1摩爾）迅速地加到6N的鹽酸（184毫升，1.1摩爾中，經(jīng)5分鐘后，待均勻的溶液被冷卻到0℃時，將吡啶（79.1克，1摩爾）在10多分鐘內(nèi)小心地加入。溶液重新冷卻到0℃，得桔黃色固體，把固體收集到燒結(jié)玻璃漏斗上過濾，真空干燥1小時，收率250.5克，54%。
用途高效氧化劑?？蓱?yīng)用于大規(guī)模的氧化反應(yīng)過程,特別是它在室溫、中性的條件下可將羥基氧化為醛基,反應(yīng)條件溫和,是一種值得推廣應(yīng)用的氧化劑.我們在合成內(nèi)酯類天然產(chǎn)物的過程中,需將內(nèi)酯醇氧化為內(nèi)酯醛,但內(nèi)酯環(huán)在強烈條件下易被破壞,因而選用PCC在適宜條件下進行此類氧化反應(yīng)。
用途
氧化劑，選擇性的氧化酒精。在D-葡萄糖合成非飽和內(nèi)酯的格魯布斯催化閉環(huán)分解中，用于氧化烯丙基亞甲基基團。
用途
PCC是有效的醇類氧化劑；烯丙基、芐基亞甲基氧化劑；芳基取代烯烴的氧化裂解劑；在D-葡萄糖合成非飽和內(nèi)酯的格魯布斯催化閉環(huán)分解中，用于氧化烯丙基亞甲基；在溫和條件下，針對醇類，穩(wěn)定的、多功能選擇性氧化劑。安全信息