硅噻菌胺
中文名稱 | 硅噻菌胺 |
---|---|
中文同義詞 | N-烯丙基-4,5-二甲基-2-(三甲基甲硅烷基)噻吩-3-甲酰胺;硅噻菌胺;10ΜG/ΜL于環(huán)己烷;4,5-二甲基-N-2-丙烯-1-基-2-(三甲基甲硅烷基)-3-噻吩甲酰胺;N-烯丙基-2-(三甲基硅基)-4,5-二甲基噻吩-3-甲酰胺;SILTHIOFAM,10NG/UL溶于環(huán)己烷 標(biāo)準(zhǔn)品;化合物 T20638;N-烯丙基-4,5-二甲基-2-(三甲基硅烷基)噻吩-3-甲酰胺 |
英文名稱 | SILTHIOFAM |
英文同義詞 | 3-Thiophenecarboxamide, 4,5-dimethyl-N-2-propenyl-2-(trimethylsilyl)-;silthiofam (bsi,iso);4,5-Dimethyl-N-2-propenyl-2-(trimethylsilyl)-3-thiophenecarboxamide;N-Allyl-4,5-dimethyl-2-(trimethylsilyl)thiophene-3-carboxamide;Silthiofam [iso];Silthiopham;Silthiofam, 10 μg /μL in hexane;LATITUDE |
CAS號 | 175217-20-6 |
分子式 | C13H21NOSSi |
分子量 | 267.46 |
EINECS號 | |
相關(guān)類別 | 殺菌劑類 |
Mol文件 | 175217-20-6.mol |
結(jié)構(gòu)式 |
硅噻菌胺 性質(zhì)
沸點 | 303.2±42.0 °C(Predicted) |
---|---|
密度 | 1.01±0.1 g/cm3(Predicted) |
閃點 | 12°C |
酸度系數(shù)(pKa) | 15.11±0.46(Predicted) |
硅噻菌胺為白色顆粒狀固體,熔點為86.1~88.3℃,蒸氣壓(20℃)8.1×10mPa。Kow lgP=3.72(20℃),Henry 常數(shù)5.4×10-1 Pa ·m3/ mol,相對密度1.07(20℃)。水中溶解度(20℃)39.9mg/L。有機溶劑中的溶解度(20℃,g/L):正庚烷15.5,二甲苯、1,2-二氯甲烷、甲醇、丙酮和乙酸乙酯均大于250。穩(wěn)定性DT50(25℃):6ld(pH 5),448d(pH 7),314d(pH 9)。
具體作用機理尚不清楚,與三唑類、甲氧基丙烯酸酯類的作用機理不同,研究表明其是能量抑制劑,可能是ATP抑制劑。具有良好的保護活性,殘效期長。
硅噻菌胺(Silthiopham)是美國孟山都公司于1999年正式上市的對小麥全蝕菌引起的小麥全蝕病有特效的種子處理劑。
大鼠急性經(jīng)口LD50>5000mg/kg,大鼠急性經(jīng)皮LD50>5000mg/kg。對兔眼睛和皮膚無刺激。對豚鼠皮膚無致敏性。大鼠急性吸入LC50>2.8mg/L.。NOEL[mg/(kg·d)]:狗10(90d),小鼠141(18個月),大鼠 6.42(2y)。ADI(EC)0.064mg/kg[2003]。Ames試驗、小鼠微核試驗呈陰性。
以丁酮、氰基乙酸乙酯為起始原料,首先在硫黃存在下合環(huán)制中間體噻吩胺,經(jīng)重氮化制得對應(yīng)的溴化物﹔再經(jīng)水解得羧酸﹔然后在丁基鋰存在下與三甲基氯化硅反應(yīng),最后與烯丙基胺酰氨化即得目的物。反應(yīng)式為:
(1)三甲基硅基丙炔酸甲酯的制備: 氮氣保護下,將三甲基硅基乙炔(5.6mL,40.0mmol)加入干燥的THF中,冷至-78℃,向體系中緩慢加入正丁基鋰(27.6mL,44.0mmol),并在此溫度下攪拌30分鐘,然后升至室溫,并加入氯甲酸甲酯(3.4mL,44.0mmol),接著攪拌反應(yīng)2.5小時。將反應(yīng)混合物倒入氯化銨溶液以淬滅反應(yīng),并加入乙醚萃取,有機相用水和食鹽水洗滌并用無水硫酸鈉干燥。真空除去溶劑,所得粗產(chǎn)物用柱層析純化(5%EtOAc/PE),得到黃色油狀產(chǎn)物三甲基硅基丙炔酸甲酯5.9g(收率:95.0%)。 (2)4,5-二甲基-2-(三甲基硅基)噻吩-3-甲酸甲酯的制備: 氮氣保護下,將三甲基硅基丙炔酸甲酯(3g,19.2mmol)與3-巰基-2-丁酮(2.4g,23.0mol)加入干燥的甲苯中,然后加入甲醇鈉(1.0g,19.2mmol),反應(yīng)體系加熱回流反應(yīng)10小時,將反應(yīng)體系降至室溫,加入蒸餾水洗滌,并用乙酸乙酯萃?。?×20ml),有機相用無水硫酸鈉干燥,真空除去溶劑,所得粗產(chǎn)物用柱層析純化,得到黃色油狀產(chǎn)物4,5-二甲基-2-(三甲基硅基)噻吩-3-甲酸甲酯4.1g(收率:88.3%)。 (3)終產(chǎn)物農(nóng)藥硅噻菌胺的制備: 氮氣保護下,向反應(yīng)瓶中加入4,5-二甲基-2-(三甲基硅基)噻吩-3-甲酸甲酯(1.0g,4.1mmol)和烯丙基胺(1.2g,20.5mmol),再加入催化劑的1,5,7-三氮雜二環(huán)[4.4.0]癸-5-烯(TBD,0.17g,1.2mmol),將反應(yīng)混合物加熱回流48h后降至室溫,真空抽去多余的烯丙基胺,殘余物加入正己烷并加熱回流2h,反應(yīng)體系冷卻,析出黃色固體,過濾后干燥得到黃色粉末農(nóng)藥硅噻菌胺0.68g(收率:62.3%)。