| 性狀 |
| 純品為白色結(jié)晶體，有特殊氣味。m.p.82.3℃，蒸氣壓<2×10-5Pa (20℃)、2.67×10-3Pa (40℃)。20℃時(shí)溶解度：異丙醇20%～40%，環(huán)己酮60%～120%，二氯甲烷12%，甲苯40%～60%，石油醚<1%，水64mg/L。對(duì)酸堿穩(wěn)定，在pH值為1～13不受影響。殘效期限30～50d，在池塘中半衰期為6～8d。工業(yè)品為淡黃褐色粉末。 |
| 所屬類別 |
| 農(nóng)藥: 殺菌劑: 化學(xué)治療劑 |
| 用途與作用 |
| 高效、廣譜的唑類殺菌劑，具有預(yù)防、治療和鏟除作用，強(qiáng)內(nèi)吸作用（能上、下傳導(dǎo)）。對(duì)白粉病、銹病、黑穗病有特效，其殺菌作用為抑制麥角甾醇的生物合成。主要用于防治麥類、果樹、蔬菜、瓜類、花卉等作物的病害。如防治麥類銹病，用25%可濕性粉劑6～9g/100m2，對(duì)水7.5kg噴霧，能兼治大麥云紋??；或用25%可濕性粉劑75g，拌麥種46.5～188kg，可兼治腥黑穗病、散黑穗病和全蝕病。防治小麥白粉病用25%可濕性粉劑6～9g/100m2，對(duì)水7.5kg在發(fā)病初期施藥。黃瓜白粉病，用25%可濕性粉劑3.8～7.5g/100m2，對(duì)水7.5kg，在發(fā)病初期施藥。防治玉米絲黑穗病，用25%可濕性粉劑320g，拌種100kg。三唑酮對(duì)雜交水稻防早衰作用突出，施用20%乳油6mL/100m2，產(chǎn)量比對(duì)照增11%～16%，綠葉日衰速度減低26.85%～33.2%，結(jié)實(shí)率增加4.94%～9.07%，千粒重增3.73%～4.77%。在麥類、玉米、高梁等糧食作物上使用三唑酮應(yīng)在作物收獲前35d停用。 |
| 合成工藝與制法 |
制備方法一
1，2，4-三唑的制備 將氨氣通入甲酸中制得甲酸銨，再與水合肼進(jìn)行反應(yīng)得1，2，4-三唑。
一氯頻哪酮的制備 異戊醇在活性氧化鋁催化下脫水、轉(zhuǎn)位生成異戊烯。2-甲基-1-丁烯和2-甲基-2-丁烯與氯化氫加成生成氯代特戊烷。再在酸性溶液中與甲醛反應(yīng)生成頻哪酮，在溶劑存在下通氯得一氯頻哪酮。
三唑酮的合成 一氯頻哪酮在與對(duì)氯苯酚在碳酸鉀存在下，在甲苯溶劑中制得1-（4-氯代苯氧基）頻哪酮，然后用氯化硫酰氯化制得1-（4-氯代苯氧基）-1-氯代頻哪酮。再與1，2，4-三唑合成三唑酮，收率88%。
反應(yīng)也可在丙酮溶劑中，以碘化鈉為催化劑，無水碳酸鉀為縛酸劑合成醚酮，再換四氯化碳為溶劑與氯化硫酰反應(yīng)得到定量收率的α-氯代醚酮，然后重新在丙酮溶劑中與1，2，4-三唑反應(yīng)合成三唑酮，收率87%。
制備方法二
Stolzer等人于1977年報(bào)道，以α，α-二氯頻哪酮、對(duì)氯酚與1，2，4-三唑在丙酮溶劑中以過量無水碳酸鉀作縛酸劑，回流15h后經(jīng)酸堿處理得產(chǎn)品，收率60%～76.8%。
國(guó)內(nèi)研究的一步法是將α，α-二氯頻哪酮、對(duì)氯苯酚和1，2，4-三唑一起反應(yīng)，一步合成三唑酮。采用相轉(zhuǎn)移催化法一步合成三唑酮的工藝過程是：將.29g (10mmol)對(duì)氯苯酚、0.9g (13mmol)1,2,4-三唑、3.5g (22.4mmol)粉末狀無水碳酸鉀、相轉(zhuǎn)移催化劑聚乙二醇（用量5%mol，按對(duì)氯苯酚計(jì)）和20mL乙酸乙酯，加熱，攪拌，滴加1.78g (10mmol)二氯頻哪酮溶于10mL乙酸乙酯的溶液，回流反應(yīng)7.5h，冷卻至室溫。過濾，依次用稀堿、稀酸和水洗滌至中性，分出油層，無水硫酸鎂干燥，減壓脫去乙酸乙酯得三唑酮粗品。重結(jié)晶后得白色固體，熔點(diǎn)73～76℃。進(jìn)一步用氧化鋁柱色譜法提純，m.p.80～81℃。使用相轉(zhuǎn)移催化合成產(chǎn)品純度85%左右，純品收率82.7%。
制備方法三
在無水碳酸鈉存在下、四氯化碳溶劑中，于35℃將1，2，4-三唑通氯氯化，得到1-氯代-1，2，4-三唑，并以此作為氯原子給予體與酮醚反應(yīng)，使酮醚烷基α位上發(fā)生取代反應(yīng)，生成α-氯代酮醚。此反應(yīng)必須在偶氮二異丁腈等引發(fā)劑存在下方能進(jìn)行。同時(shí)，由氯代三唑產(chǎn)生的三唑從反應(yīng)溶劑中析出，由于反應(yīng)生成的三唑本身也是純酸劑，在反應(yīng)繼續(xù)進(jìn)行過程中有三唑酮生成。在補(bǔ)加三唑或縛酸劑之后，α-氯代酮醚全部反應(yīng)。
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