背景及概述^[1]

1-硝基蒽醌是一種化工中間體，可用于合成1-氨基蒽醌。1-氨基蒽醌是一種紅寶石色晶體，不溶于水，溶于乙醇、乙醚、氯仿、丙酮、苯、冰醋酸，主要用于制蒽醌染料、藥物及測定亞硝酸鹽等，有輕微毒性。1-氨基蒽醌是重要的染料中間體，可用于制備還原染料、酸性染料、分散染料、反應(yīng)性染料和直接染料。

制備方法^[1]

目前全世界合成1-硝基蒽醌的主要方法分為純硝酸硝化、混酸(硝酸+硫酸)硝化和溶劑硝化三類。純硝酸硝化法和混酸(硝酸+硫酸)硝化法因酸的耗量大，收率低，廢水嚴重，幾近淘汰。隨著溶劑硝化法的推廣應(yīng)用，我國的1-氨基蒽醌生產(chǎn)工藝水平迅速進入世界前列，并促進了一系列下游產(chǎn)品生產(chǎn)技術(shù)的提高。溶劑硝化法可以采用的溶劑有二氯乙烷、DMF、氯苯、DEF、甲苯等。

張勁松(溶劑法生產(chǎn)1-硝基蒽醌及其衍生物的工業(yè)化.染料與染色，2007,vol.44(5):49-53)公開了溶劑法制備1-硝基蒽醌的工業(yè)生產(chǎn)實例，最終會得到75％-87％的1-硝基蒽醌，還會得到一些副產(chǎn)物和雜質(zhì)，主要含有1，5-二硝基蒽醌、1，6-二硝基蒽醌、1，7-二硝基蒽醌、1，8-二硝基蒽醌、2-硝基蒽醌和未參加反應(yīng)的蒽醌等成分，因此需要進行多次重結(jié)晶提純才能得到高品質(zhì)的1-硝基蒽醌，而且提純過程不僅會使1-硝基蒽醌的收率降低，還會產(chǎn)生大量廢渣，這樣會造成嚴重的環(huán)境污染和資源浪費。

專利CN103435492A公開了一種利用五氧化二氮硝化合成1-硝基蒽醌的方法。這兩種方法都使用非硝酸的新型的硝化劑，減少了廢渣，提高了產(chǎn)率。但是O3-NO2硝化體系對催化劑的選擇要求比較高，五氧化二氮硝化體系的相對成本比較高，不利于大規(guī)模生產(chǎn)。

專利CN104086430A公開了一種1-氨基蒽醌的合成方法，該方法是在混合溶劑中在催化劑作用下通過調(diào)節(jié)蒽醌和硝酸的用量，控制硝化深度，利用混酸硝化法對蒽醌發(fā)生部分硝化，生成1-硝基蒽醌，進而還原反應(yīng)合成1-氨基蒽醌的方法。所用溶劑是二氯乙烷、二甲基甲酰胺、二甲苯、氯苯和甲苯中的一種或幾種；所用混酸指發(fā)煙硝酸和發(fā)煙硫酸形成的混合物。所用催化劑是對甲苯磺酸及其鹽。但原料反應(yīng)不完全，造成了極大的浪費，且所用的催化劑不易分離容易帶入最終產(chǎn)品中。

CN201810884509.5提供一種1-氨基蒽醌的合成方法，先利用混合溶劑混酸硝化法合成1-硝基蒽醌，進而還原反應(yīng)合成1-氨基蒽醌，本方法獲得的產(chǎn)品1-氨基蒽醌純度高(99％以上)，不用精制，生產(chǎn)成本低，操作簡便。

該方法是以硝酸和蒽醌來制備1-硝基蒽醌，采用甲基咪唑溴離子液體作為溶劑和催化劑，在甲基咪唑溴離子液體的作用下通過調(diào)節(jié)蒽醌和硝酸的用量，控制硝化深度，使反應(yīng)主要生成1-硝基蒽醌，將反應(yīng)后得到的1-硝基蒽醌混合物進行還原，得到1-氨基蒽醌，經(jīng)提純分離，分別得到高純度1-氨基蒽醌，本方法操作工藝簡單、產(chǎn)生的廢渣廢液少，便于實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。

為了達到上述技術(shù)目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案。

一種1-氨基蒽醌的合成方法，包括下列步驟：

a)將蒽醌加入甲基咪唑溴離子液體中，然后逐滴加入濃硝酸，控制滴加過程中反應(yīng)溫度在10～20℃內(nèi)，滴加結(jié)束后繼續(xù)硝化反應(yīng)1～3小時，反應(yīng)結(jié)束后，靜置分層，獲得甲基咪唑溴離子液體層和1-硝基蒽醌產(chǎn)物層，得到的甲基咪唑溴離子液體可不經(jīng)分離直接循環(huán)利用；

b)將1-硝基蒽醌產(chǎn)物層不經(jīng)分離直接加入硫氫化鈉水溶液中，室溫下反應(yīng)3～5小時，反應(yīng)結(jié)束后將得到的還原產(chǎn)物加入酸溶液中，反應(yīng)結(jié)束后，過濾分離，濾渣為蒽醌；濾液為1-氨基蒽醌鹽水溶液，用堿溶液調(diào)節(jié)濾液的pH＝8～10，過濾，得高純1-氨基蒽醌。

主要參考資料

[1] CN201810884509.5 一種1-氨基蒽醌的合成方法