二氟碘乙酸乙酯，常溫常壓下為無色透明液體，具有一定的揮發(fā)性，它難溶于水但是可與大部分有機溶劑混溶。二氟碘乙酸乙酯主要用作有機合成中間體，在有機合成方法學基礎(chǔ)研究領(lǐng)域中有較好的應(yīng)用，例如有研究報道該物質(zhì)可在金屬鈀催化的作用下和1,6-烯炔類化合物等發(fā)現(xiàn)環(huán)加成反應(yīng)。

制備方法

二氟碘乙酸乙酯可由二氟溴乙酸乙酯通過脫溴碘化反應(yīng)制備得到。

圖1 二氟碘乙酸乙酯的制備方法

往一個干燥的反應(yīng)燒瓶中加入二氟溴乙酸乙酯（5.00毫摩爾，1.00當量），碘化鈉（1.10克，7.50毫摩爾，1.50當量），配備攪拌棒。將混合物抽出，用氮氣回填三次。然后在氮氣氛圍下加入丙酮（16.7 mL）并將所得的反應(yīng)混合物在黑暗中攪拌反應(yīng)大約16小時。反應(yīng)結(jié)束后將所得的反應(yīng)混合物倒入水中（50.0 mL），然后用乙酸乙酯（25.0 mL x3）對反應(yīng)粗體系進行萃取處理。然后用飽和Na2S2O3水溶液（25.0 mL x3）洗滌組合有機層。分離出有機層并將其在無水Na2SO4上干燥并過濾。通過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，最后通過使用硅膠柱色譜法（洗脫液：100:1 ~ 20:1石油醚：乙酸乙酯）純化剩余物即可得到目標產(chǎn)物分子二氟碘乙酸乙酯。[1]

取代反應(yīng)

圖2 二氟碘乙酸乙酯的取代反應(yīng)

在乙腈（5mL）中加入二氟碘乙酸乙酯（1mmol 1當量），溶解于圓底燒瓶中。然后將固體NaHCO3（164 mg, 2mmol）、Na2S2O4 （435 mg, 2.5mmol）和水（2mL）加入到反應(yīng)混合物中，溫度為0℃。將反應(yīng)混合物在室溫下攪拌一夜，反應(yīng)結(jié)束后（TLC監(jiān)測），用乙酸乙酯（3 × 25 mL）萃取反應(yīng)混合物。將所得的有機相在無水MgSO4上干燥并濃縮，在30-40℃的真空中干燥固體即可得到脫碘連二亞硫酸化的產(chǎn)物。[2]

參考文獻

[1] Zhao, Yanchuang; et al, Organic Letters 2024,26,4406-4410.

[2] Feng, Jian-Quan; et al, Chemical Synthesis 2024,4,5.