簡(jiǎn)述
11-溴十一酸別名11-溴代十一碳酸，化學(xué)式為C11H21BrO2，分子量為265.19，是尼龍-11單體的中間體[1]。11-溴十一酸常溫常壓下表現(xiàn)為白色結(jié)晶粉末。該物質(zhì)具有刺激性，一般不溶于水，熔沸點(diǎn)分別為49-51℃，173-174℃/2mmHg(lit.)。
以10-十一烯酸和溴化氫為原料進(jìn)行溴代反應(yīng)可以實(shí)現(xiàn)11-溴十一酸的合成。通過實(shí)驗(yàn)得出溴代反應(yīng)的最佳工藝條件為：引發(fā)劑用量2%，溴代溫度0～15℃，反應(yīng)時(shí)間1 h，溶劑為甲苯，10-十一烯酸與甲苯的最佳配比20%。上述條件下，溴代反應(yīng)的收率達(dá)92%以上[1]。
應(yīng)用
11-溴十一酸是重要的有機(jī)合成原料。例如，以11-溴十一酸、芐硫醇、生物素和長(zhǎng)醚鏈二胺為原料，通過活化酯法可以設(shè)計(jì)并合成一種新型長(zhǎng)鏈含巰基的生物素衍生物——11-巰基十一酸-(8-生物素酰胺基-3,6-二氧辛基)酰胺[2]。以11-溴十一酸為原料，經(jīng)4步可以反應(yīng)合成DL 麝香酮，總收率 32.1%[3]。采用催化氨解方法，以11-溴十一酸為原料可以合成11-氨基十一酸。在此過程中，氨解反應(yīng)的最佳工藝條件為反應(yīng)溫度20℃，反應(yīng)時(shí)間 24h，m(11-溴十一酸)：m(催化劑)=20：1；n(氨 )：n(11-溴十一酸)=9：1。上述條件下，氨解反應(yīng)收率可達(dá)70%。與現(xiàn)有工藝相比，提高了氨解反應(yīng)收率[4]。
此外，在生物化學(xué)領(lǐng)域，文獻(xiàn)報(bào)道了一種線粒體靶向抗氧化劑SKQ1二季膦鹽衍生物的合成方法，包括如下步驟：1)將2,3-二甲基對(duì)苯醌，硝酸銀和11-溴十一酸溶于乙腈和水的混合溶劑中，加熱到80℃，攪拌下滴加過硫酸銨，滴加完畢后，在此溫度下繼續(xù)反應(yīng)直到TLC顯示反應(yīng)完畢，過硅膠柱得到2,3-二(10-溴葵基)-5,6-二甲基對(duì)苯醌；2)將第一步產(chǎn)物溶于乙腈，加入三苯基膦，90℃下攪拌過夜，蒸除乙腈，乙酸乙酯洗掉未反應(yīng)原料得到粗產(chǎn)物，過硅膠柱純化后得到線粒體靶向抗氧化劑SKQ1衍生物2,3-二(10-三苯基溴化磷葵基)-5,6-二甲基對(duì)苯醌。本發(fā)明合成了一種新的線粒體靶向抗氧化劑SKQ1的二季膦鹽衍生物，其比SKQ1多了一個(gè)季膦鹽基團(tuán)，增強(qiáng)了化合物的水溶性，使其更有利于醫(yī)藥和化妝品的應(yīng)用。上述合成條件溫和，溶劑可以重復(fù)再利用，節(jié)約生產(chǎn)成本，為水溶性更強(qiáng)的線粒體抗氧化劑SKQ1衍生物研究提供了基礎(chǔ)[5]。
參考文獻(xiàn)
[1]崔建蘭.11-溴代十一酸的合成研究[J].遼寧化工, 2002, 31(004):5-6+18.DOI:10.3969/j.issn.1004-0935.2002.04.002.
[2]徐常龍,曹小華,陶春元,等.11-巰基十一酸-(8-生物素酰胺基-3,6-二氧辛基)酰胺的合成[J].合成化學(xué), 2011, 19(4):4.DOI:10.3969/j.issn.1005-1511.2011.04.013.
[3]李茹.麝香酮的合成[J].合成化學(xué), 2004, 12(3):3.DOI:10.3969/j.issn.1005-1511.2004.03.006.
[4]崔建蘭.11-氨基十一酸的合成[J].精細(xì)化工, 2002(09):61-63.DOI:CNKI:SUN:JXHG.0.2002-09-017.
[5]謝同,張建軍.一種線粒體靶向抗氧化劑SKQ1二季膦鹽衍生物的合成方法:CN201811335811.1[P].CN109232216A.