4-乙氧基苯硼酸，常溫常壓下為白色至淺黃色固體粉末，具有與苯硼酸類似的理化性質(zhì)，它主要用作有機合成中間體和醫(yī)藥分子基礎(chǔ)化學(xué)原料，在有機化學(xué)例如全合成和方法學(xué)的基礎(chǔ)研究中有較好的應(yīng)用。

理化性質(zhì)

4-乙氧基苯硼酸結(jié)構(gòu)中的硼酸單元可在適當(dāng)?shù)难趸瘎├珉p氧水，間氯過氧苯甲酸等的作用下發(fā)生硼酸基團的氧化反應(yīng)得到相應(yīng)的苯酚衍生物。4-乙氧基苯硼酸也可在金屬鈀催化的作用下和芳基溴代物等發(fā)生交叉偶聯(lián)反應(yīng)得到相應(yīng)的聯(lián)苯衍生物。

加成反應(yīng)

圖1 4-乙氧基苯硼酸的加成反應(yīng)

將芐基異氰酸酯（99.9 mg, 0.75 mmol， 3.0當(dāng)量），4-乙氧基苯硼酸（41.5 mg, 0.25 mmol， 1.0當(dāng)量）和DCE （1.0 mL）加入一個裝有磁性攪拌棒的10 mL小瓶中。在空氣下用隔膜密封小瓶，然后將所得的反應(yīng)混合物在130°C下攪拌反應(yīng)大約16小時。通過TLC點板監(jiān)測反應(yīng)進度，反應(yīng)結(jié)束后將所得的反應(yīng)混合物冷卻至室溫，然后用干燥的二氯甲烷 （2.0 mL）稀釋混合物。將混合物轉(zhuǎn)移到25毫升的圓形燒瓶中并將其在減壓下進行濃縮以除去有機溶劑。所得的剩余物通過硅膠柱層析法進行分離純化即可得到目標產(chǎn)物分子。[1]

偶聯(lián)反應(yīng)

圖2 4-乙氧基苯硼酸的偶聯(lián)反應(yīng)

將4-乙氧基苯硼酸（299 mg, 1.8 mmol， 1.2當(dāng)量）、叔丁基（2-溴噻唑-4-?；┌被姿狨ィ?19 mg, 1.5 mmol， 1.0當(dāng)量）、Pd(dppf)Cl2·CH2Cl2 （5-10 mol%）和K3PO4（2.0當(dāng)量）裝在一個裝有攪拌棒的15 mL壓力容器中。從壓力容器中抽離，重新注滿氮氣三次。然后往上述反應(yīng)混合物中緩慢地加入二氧六環(huán)和水（9:1,0.2 M）。所得的反應(yīng)混合物在95°C下攪拌反應(yīng)大約24小時。用薄層色譜分析監(jiān)測反應(yīng)完成情況，用乙酸乙酯和NaHCO3 （sat）稀釋混合物。分離各層并用乙酸乙酯萃取水層。用鹽水（× 2）洗凈組合有機層，在MgSO4上干燥并過濾。所得的剩余物通過硅膠柱層析法進行分離純化即可得到目標產(chǎn)物分子。[2]

參考文獻

[1] Sun, Hui;New Journal of Chemistry,2025,49,3795-3800.

[2] Roure, Baptiste;et al,Nature (London, United Kingdom) (2025), 637,860-867.