背景技術(shù)

2-氯喹喔啉是合成磺胺喹噁啉(Sulfaquinoxaline)的重要中間體，我國(guó)已經(jīng)生產(chǎn)和應(yīng)用。由于中間體生產(chǎn)工藝落后，質(zhì)量不高，污染大，生產(chǎn)成本高。傳統(tǒng)方法是以鄰苯二胺、氯乙酸為原料、碳酸銨為縛酸劑制備3,4-二氫-2-羥基喹嗯啉(I)，反應(yīng)中要求嚴(yán)格控制反應(yīng)溫度、原料和縛酸劑的滴加速度，易造成pH值在酸堿之間波動(dòng)，反應(yīng)條件苛刻，造成(I)的收率偏低，2-羥基喹噁啉(II)收率約40%，最后使用氯化亞砜氯化得2-氯喹喔啉(III)。

本工藝采用AcOH-NaOH-NaHCO3組成的緩沖溶液為縛酸劑，pH=7，反應(yīng)容易控制，克服了一般縛酸劑的缺點(diǎn)，收率大幅提高到80%以上。最后用三光氣為氯化劑，避免了傳統(tǒng)工藝使用氯化亞砜，排出的二氧化硫廢氣，該法制得2-氯喹喔啉，具有安全性好，氯化效率高的優(yōu)點(diǎn)，氯化效率達(dá)到85%。

合成方法

一、3.4-二氫-2-羥基喹噁啉的合成

量取10ml蒸餾水加入三口燒瓶中，開(kāi)啟電磁攪拌器，將3.4g NaOH固體加入后溶解，量取6g冰醋酸，加入燒瓶，在室溫下測(cè)pH=7；用托盤(pán)天平秤取6g氯乙酸加入燒瓶，再加入15ml蒸餾水；秤取氯苯二胺5g加入體系，最后再加入1.5g碳酸氫鈉。水浴緩慢加熱到65℃，攪拌反應(yīng)6h。反應(yīng)體系逐漸呈淡黃色懸濁液，停止反應(yīng)，冷卻至室溫，抽濾、洗滌烘干得淡黃色固體備用，收率85%。

二、2-羥基喹噁啉的合成

量取38ml蒸餾水加入三口燒瓶中，開(kāi)啟電磁攪拌器，秤取3.5g 3,4-二氫-2-羥基喹噁啉(I)加入到燒瓶中,再加入2gNaOH;用水浴升溫到70°C,反應(yīng)30min后,升溫到80°C，加入30%的H,O2溶液2,調(diào)節(jié)pH=6.5,有淡黃色固體析出,冷卻至室溫,洗滌、抽濾、烘干得白色固體,收率93%。

三、2-氯喹喔啉的合成

2g 2-羥基喹噁啉(II)及三氯乙烯15ml，二甲基甲酰胺0.4ml混合，3g三光氣溶于10ml三氯乙烯，在回流下2h內(nèi)滴加完畢，繼續(xù)回流反應(yīng)4h，過(guò)濾去除不溶物，減壓蒸除過(guò)量溶劑，殘留物用12ml環(huán)己烷萃取回流20min，蒸除7ml環(huán)己烷，趁熱過(guò)濾去除不溶物，冰水冷卻濾液，析出淡黃色晶體，真空干燥，得淡黃色2-氯喹喔啉(III)固體，經(jīng)重結(jié)晶后為白色晶體1.92g，產(chǎn)率85%。

參考文獻(xiàn)

[1]呂延文,陳中元,壽凱勝. 2-氯喹喹噁啉合成工藝的改進(jìn)[J]. 浙江化工,2004,35(4):11-12. DOI:10.3969/j.issn.1006-4184.2004.04.006.