甲磺酸(2-二環(huán)己基膦基-2',6'-二異丙氧基-1,1'-聯(lián)苯基)(2-氨基-1,1'-聯(lián)苯-2-基)鈀(II)是一種過渡金屬鈀催化劑，可由聯(lián)苯胺和活性金屬鈀前體物質(zhì)通過絡(luò)合反應(yīng)制備得到，常溫常壓下為白色至淺黃色固體粉末，具有較好的化學穩(wěn)定性，對氧氣和濕氣穩(wěn)定性較好。甲磺酸(2-二環(huán)己基膦基-2',6'-二異丙氧基-1,1'-聯(lián)苯基)(2-氨基-1,1'-聯(lián)苯-2-基)鈀(II)主要作金屬催化劑，可用于催化多種交叉偶聯(lián)反應(yīng)，在金屬有機化學基礎(chǔ)研究領(lǐng)域中有較好的應(yīng)用。

絡(luò)合反應(yīng)

圖1 甲磺酸(2-二環(huán)己基膦基-2',6'-二異丙氧基-1,1'-聯(lián)苯基)(2-氨基-1,1'-聯(lián)苯-2-基)鈀(II)的絡(luò)合反應(yīng)

在一個干燥的反應(yīng)燒瓶中將鈀催化劑甲磺酸(2-二環(huán)己基膦基-2',6'-二異丙氧基-1,1'-聯(lián)苯基)(2-氨基-1,1'-聯(lián)苯-2-基)鈀(II)（0.008 mmol）、芳基碘化物（0.0076 mmol）、二烷基二芳基膦配體（0.012 mmol）和磷酸鉀（1.2 mmol）進行混合。將所得的反應(yīng)混合物進行抽真空處理，然后用氬氣置換反應(yīng)瓶中的空氣三次。然后在混合物中加入脫氣的四氫呋喃（2ml）和水（0.72 mL），加熱反應(yīng)混合物并將其在50°C的溫度下攪拌反應(yīng)大約15分鐘。[1]

催化應(yīng)用

甲磺酸(2-二環(huán)己基膦基-2',6'-二異丙氧基-1,1'-聯(lián)苯基)(2-氨基-1,1'-聯(lián)苯-2-基)鈀(II)可高效地催化有機胺類物質(zhì)和芳基氯代物的交叉偶聯(lián)反應(yīng)。

圖2 甲磺酸(2-二環(huán)己基膦基-2',6'-二異丙氧基-1,1'-聯(lián)苯基)(2-氨基-1,1'-聯(lián)苯-2-基)鈀(II)的催化應(yīng)用

將芳基氯代物（50.0 mg，0.197 mmol）、4-(吡咯烷-1-基)哌啶（36.0 mg，0.236 mmol）、RuPhos（7.80 mg，0.0197 mmol）、催化劑甲磺酸(2-二環(huán)己基膦基-2',6'-二異丙氧基-1,1'-聯(lián)苯基)(2-氨基-1,1'-聯(lián)苯-2-基)鈀(II)（16.0 mg，0.0197 mmol）和NaOtBu（160 mg，0.492 mmol）加入到4 mL干燥的的四氫呋喃中。所得的反應(yīng)混合物在85度下加熱反應(yīng)大約24小時，反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)混合物用乙酸乙酯和水進行萃取，所得的剩余物通過硅膠柱層析法進行分離純化即可得到目標產(chǎn)物。[2]

參考文獻

[1] Seo, Kyeong-Bae; et al, Journal of the American Chemical Society (2018), 140(12), 4335-4343.

[2] Bruno, Nicholas C.; et al, Chemical Science (2013), 4(3), 916-920.