物化性質(zhì)
乙烯基乙炔英語名為 Monivinyl-acetylene,簡稱MVA,它是乙炔的二聚物,用作氯丁二烯的主要生產(chǎn)原料。其分子式和結(jié)構(gòu)式分別為 C4H4、H2C=CH-C≡CH,它的分子量為52.07。乙烯基乙炔的熔點低,在1個大氣壓下為-118~-120℃;沸點在1個大氣壓下為5.5℃。
乙烯基乙炔屬于典型的炔烴化合物,其分子結(jié)構(gòu)中含有一個不飽和的碳碳三鍵,另外還有一個不飽和的碳碳雙鍵。作為一種炔烴,乙烯基乙炔具有炔烴所特有的性能,主要的性質(zhì)如下:
加成反應:乙烯基乙炔能與氫、鹵化物等發(fā)生加成反應,如與氯化氫反應得到氯丁二烯;它能與醇、水發(fā)生加成反應,如與水反應得到甲基乙烯基酮;它還能與羰基化合物發(fā)生反應,如在催化劑存在下,可與酮類作用;另外,乙烯基乙炔還容易與氧作用,生成過氧化物,這種過氧化物結(jié)構(gòu)比較復雜,并且具有很強烈的爆炸性[1]。
制備方法及機理
方法:乙炔二聚反應通常在鼓泡床反應器中進行,將乙炔氣體連續(xù)通入含催化劑的液態(tài)溶液中,一部分乙炔氣體在催化劑作用下發(fā)生反應生成乙烯基乙炔,另一部分未反應的乙炔氣體與生成的乙烯基乙炔一起流出反應器,在后續(xù)的分離系統(tǒng)中進行分離,得到含有少量雜質(zhì)的乙烯基乙炔產(chǎn)物,乙炔返回到原料系統(tǒng)。
機理:在反應開始時,乙炔和銅氯催化劑結(jié)合成乙炔銅的π絡合物,隨 后π絡合物轉(zhuǎn)變成δ絡合物,同時釋放出一個氫離子,然后乙炔銅的π絡合物會和δ絡合物結(jié)合生成乙烯基乙炔的絡合物。此絡合物與釋放出的氫離子結(jié)合生成乙烯基乙炔和銅氯配離子催化劑的π絡合物,最后銅氯配離子會從該π絡合物中分離而生成乙烯基乙炔。同時,有部分并未發(fā)生分離的乙烯基乙炔銅的π絡合物將轉(zhuǎn)變成 乙烯基乙炔銅的δ絡合物,同時也釋放出氫離子,后遵循與生成乙烯基乙炔相類似的反應過程而生成二乙烯基乙炔[2]。
參考文獻
[1]余亞玲. 乙炔二聚制備乙烯基乙炔的優(yōu)化研究[D]. 重慶:重慶大學,2013. DOI:10.7666/d.D355862.
[2]劉建國,韓明漢,左宜贊,等. 乙炔二聚反應制備乙烯基乙炔研究進展[J]. 化工進展,2011,30(5):942-947.