簡(jiǎn)介
五羰基溴化錳,化學(xué)式為C_5BrMnO_5,是一種無機(jī)化合物,也被稱為錳的五羰基溴化物。它通常以橙色固體的形態(tài)存在,具有鮮明的顏色特征。作為化學(xué)合成中的重要中間體,五羰基溴化錳在制備其他錳配合物時(shí)發(fā)揮著關(guān)鍵作用。其分子結(jié)構(gòu)中的羰基配體可以被其他配體置換,這種特性使得它在有機(jī)金屬化學(xué)和催化領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用前景。五羰基溴化錳的制備通常涉及十羰基二錳與溴的直接反應(yīng)。這一反應(yīng)在適當(dāng)?shù)臈l件下進(jìn)行,可以高效地生成目標(biāo)產(chǎn)物。此外,五羰基溴化錳的儲(chǔ)存條件較為苛刻,需要在0-6℃的低溫下保存,以避免其發(fā)生不必要的化學(xué)反應(yīng)或分解[1-2]。
五羰基溴化錳的性狀
結(jié)構(gòu)特征
五羰基溴化錳是一種具有對(duì)稱和偽八面體結(jié)構(gòu)的配合物,常溫下在四氯化碳中其1DIR光譜在2000cm-1附近有兩個(gè)主要的吸收峰a和c,峰值分別為2001.8和2052.4,在2021.5位置還存在一個(gè)較弱的吸收峰b;介于a和b之間還有一個(gè)強(qiáng)度與b相仿的吸收峰(峰值未給出)。前人的研究認(rèn)為這些吸收峰對(duì)應(yīng)于各種簡(jiǎn)并和非簡(jiǎn)并的的伸縮振動(dòng)模式[1]。
合成方法
在氮?dú)庀聦?.6g(0.0118mol)[Mn2(CO)10]溶解在50ml CCl4中,并在室溫下攪拌該體系5-10分鐘。然后緩慢加入0.79ml(0.0152mol)Br2(5-10分鐘)。然后讓該系統(tǒng)在40°C下反應(yīng)1小時(shí)。隨后,去除溶劑,用3倍份的水洗滌粗產(chǎn)物。然后在真空下干燥。然后將粗產(chǎn)物溶解在約150ml CH2Cl2中,過濾,然后加入約60ml己烷。然后在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上將溶液的體積緩慢減少至約25ml,此時(shí)產(chǎn)物已經(jīng)沉淀出來。過濾并用幾份冷石油醚(40/60)洗滌。得到4.913g橙色固體五羰基溴化錳。收率為76%,Mr=274.89。核磁共振(CD2Cl2):δ(ppm)383.0(CO),388.8(CO)。55Mn NMR(CD2Cl2):δ(ppm)-1139線寬560 Hz。紅外光譜(CCl4)γ(cm-1):2135(m),2053(vs),2022(w),2002(s):274/276(m+),218/220(m+-2CO),190/192(m+-3CO),162/164(m+-4CO),134/136(m+-5CO)[2]。
參考文獻(xiàn)
[1]楊帆,于鵬云,張峻,等. 五羰基溴化錳的振動(dòng)能量轉(zhuǎn)移機(jī)制研究[C]// 中國(guó)光學(xué)學(xué)會(huì),中國(guó)化學(xué)會(huì). 第十八屆全國(guó)分子光譜學(xué)學(xué)術(shù)會(huì)議論文集. 北京分子科學(xué)國(guó)家實(shí)驗(yàn)室,分子反應(yīng)動(dòng)力學(xué)實(shí)驗(yàn)室,中國(guó)科學(xué)院化學(xué)研究所;, 2014: 2.
[2]Hemocorm Limited; University of Sheffield, Therapeutic delivery of carbon monoxide employing Mn complexes having CO ligands, and additional halogen, monodentate and/or bidentate ligands. World Intellectual Property Organization, WO2008003953 A2 2008-01-10.