3,3'-二溴-2,2'-聯(lián)噻吩，英文名為3,3'-Dibromo-2,2'-bithiophene，常溫常壓下為白色至淺黃色固體粉末，具有較好的化學(xué)穩(wěn)定性和極其好的熒光性質(zhì)，它不溶于水但是可溶于常見(jiàn)的有機(jī)溶劑包括乙酸乙酯和甲苯等。3,3'-二溴-2,2'-聯(lián)噻吩是一種鹵代噻吩類化合物，主要用作有機(jī)合成中間體可用于聯(lián)噻吩類熒光分子的制備。

理化性質(zhì)

3,3'-二溴-2,2'-聯(lián)噻吩的化學(xué)反應(yīng)活性主要集中于其結(jié)構(gòu)中的溴原子，它可在金屬鈀催化作用下和芳基硼酸類化合物等發(fā)生交叉偶聯(lián)反應(yīng)得到相應(yīng)的芳基化的衍生物。3,3'-二溴-2,2'-聯(lián)噻吩結(jié)構(gòu)中的溴原子還可在金屬鈀催化的作用下和聯(lián)硼酸頻哪醇酯發(fā)生硼化反應(yīng)得到相應(yīng)的脫溴硼化的衍生物。

偶聯(lián)反應(yīng)

圖1 3,3'-二溴-2,2'-聯(lián)噻吩的偶聯(lián)反應(yīng)

將3,3'-二溴-2,2'-聯(lián)噻吩（2g, 6.2 mmol）、三苯基膦（97 mg, 0.4 mmol）、CuI （72 mg, 0.4 mmol）和PdCl2(PPh3)2（260 mg, 0.4 mmol）溶解于干燥的27 mL無(wú)水二異丙胺和14 mL無(wú)水三乙胺中。然后在混合物中加入TMS-乙炔（1.86 g, 19 mmol），將所得的反應(yīng)混合物加熱至95°C，所得的反應(yīng)混合物在相同溫度下攪拌反應(yīng)20小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)混合物冷卻至室溫，然后將所得的反應(yīng)混合物在真空中進(jìn)行濃縮以除去溶劑。將所得的殘留物懸浮在戊烷中，通過(guò)硅藻土過(guò)濾，然后用水沖洗濾液，在無(wú)水MgSO4上干燥所得的有機(jī)相。所得的有機(jī)相在真空中進(jìn)行濃縮以除去溶劑即可得到目標(biāo)產(chǎn)物分子。[1]

制備方法

圖2 3,3'-二溴-2,2'-聯(lián)噻吩的制備方法

在一個(gè)干燥的反應(yīng)燒瓶中將鋅粉（31.7 g, 0.485 mol）分份加入3,3'-二溴-2,2'-聯(lián)噻吩（77.9 g）的混合物中，然后往其中緩慢地加入400 mL乙醇（含40 mL水，100 mL冰醋酸和8 mL m3 HCl（水溶液），攪拌所得的反應(yīng)混合物至回流，并將其在回流狀態(tài)下攪拌反應(yīng)大約2小時(shí)后，過(guò)濾熱混合物。將所得的反應(yīng)混合物冷卻至0°C，然后通過(guò)過(guò)濾收集黃色晶體。將所得的晶體溶解在乙醚中，然后用200毫升的水洗三次，再用100毫升的鹽水洗一次。將得到的溶液在無(wú)水MgSO4上干燥，過(guò)濾反應(yīng)體系以除去干燥劑并將所得的濾液在真空下進(jìn)行濃縮蒸發(fā)除去溶劑即可得到目標(biāo)產(chǎn)物分子。[2]

參考文獻(xiàn)

[1] Schepper, Jonas D. W.; et al,Journal of Organic Chemistry (2021), 86(21), 14767-14776.

[2] Letizia, Joseph A.; et al,Chemistry - A European Journal 2010,16,1911-1928.