介紹

1,2-雙(三甲基硅氧基)乙烷的分子式為C8H22O2Si2，外觀為無色液體。

圖一 1,2-雙(三甲基硅氧基)乙烷

合成

向反應釜中加入1550mL二氯甲烷和310g乙二醇，冷卻至13°C，加入510g咪唑，繼續(xù)冷卻至-17°C，開始滴加1620g三甲基氯硅烷，滴加過程的溫度控制在-23-25之間，滴加在2.2h內完成，用水洗滌系統(tǒng)，分離液體，干燥，抽濾，減壓收集二氯甲烷（25°C，-0.06Mpa），精餾得到893.01g產(chǎn)物。上述產(chǎn)品經(jīng)氣相色譜儀檢測，純度為99.0%。經(jīng)過定性分析，使用C光譜和H光譜進行具體結構表征，產(chǎn)物被鑒定為1,2-雙(三甲基硅氧基)乙烷[1]。

圖二 1,2-雙(三甲基硅氧基)乙烷的合成

應用

將4-溴-7-（（三氟甲基）磺?；?2,3-二氫-1H-茚-1-酮（177 mg，0.80 mmol）滴加到溶解在二氯甲烷（50 mL）中，將1,2-雙(三甲基硅氧基)乙烷溶解在乙酸乙酯中，兩者混合反應，并用水洗滌兩次和飽和NaCl。分離有機層，用Na2SO4干燥并真空濃縮。粗產(chǎn)物通過SiO2色譜法純化，用乙酸乙酯/異己烷（600mg，77%）洗脫[2]，得到純的產(chǎn)物4-溴-7-（（三氟甲基）磺酰基）-2,3-二氫螺[茚-1,2'-[1,3]二氧戊環(huán)][2]。

圖三 1,2-雙(三甲基硅氧基)乙烷的應用

將2-[3-（三氟甲基）苯基]-5,8-二氧雜螺[3.4]辛烷-2-腈（11.364 g，47.5 mmol）和1,2-雙(三甲基硅氧基)乙烷（18 mL，73.2 mmol）溶解在二氯甲烷（100 mL）中，然后加入三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯（1.0 mL，5.53 mmol）。將黃色溶液在環(huán)境溫度下攪拌過夜，用三乙胺（1.2 mL，8.66 mmol）淬滅，并用飽和NaHCO3溶液洗滌兩次。將有機相用Na2SO4干燥，過濾并濃縮。將混合物在硅膠上色譜分離（0-100%EtOAc的庚烷溶液），得到黃色液體2-[3-（三氟甲基）苯基]-5,8-二氧雜異[3.4]辛烷-2-碳腈（13.323g，47.0mmol，99%收率）[3]。

圖四 1,2-雙(三甲基硅氧基)乙烷的應用2

參考文獻

[1]田麗霞,葛建民,閆彩橋,等.1,2-雙(烴基-硅氧基)乙烷的合成方法[P].河北省:CN201911128039.0,2021-06-04.

[2]BAYBURT ,K. E,DART , et al.METHANOL DERIVATIVES AS TRPV3 MODULATORS[P].US2012061476,2013-08-15.

[3]JOSEY ,John,A., et al.COMPOSITIONS FOR USE IN TREATING PULMONARY ARTERIAL HYPERTENSION[P].US2016021492,2016-09-15.