概述
鄰氯芐醇又名2-氯苯甲醇，鄰氯苯甲醇，英文名稱(chēng)2-Chlorobenzyl alcohol，是一種分子式為C7H7ClO，分子量為142.58的化學(xué)物質(zhì)。常溫常壓下，它可以穩(wěn)定存在，性狀表現(xiàn)為白色粉末。需要注意的是，鄰氯芐醇的熔沸點(diǎn)分別為69-72℃，227 ℃，因此儲(chǔ)存及運(yùn)輸過(guò)程中需要避免明火與高溫。
合成方法
以鄰氯苯甲醛與甲醛為主要原料，通過(guò)交叉的Connizzaro反應(yīng)可以制備鄰氯芐醇。實(shí)驗(yàn)考察反應(yīng)物的配比對(duì)鄰氯芐醇收率的影響，當(dāng)鄰氯苯甲醛，甲醛和氫氧化鈉物質(zhì)的量比為1.0:1.3:3.5，氫氧化鈉的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50%，以甲醇為溶劑時(shí)，鄰氯芐醇的收率達(dá)到91.93%[1]。
應(yīng)用
有機(jī)合成領(lǐng)域，鄰氯芐醇可用于合成鄰氯苯甲醛和鄰氯苯甲腈。鈦硅分子篩催化的鄰氯苯甲醛的綠色合成工藝中，采用鄰氯芐醇為起始原料，鈦硅分子篩為催化劑，在氧化劑和溶劑中經(jīng)一步氧化反應(yīng)制備可獲得高純度鄰氯苯甲醛。與現(xiàn)有技術(shù)相比，該方法具有以下優(yōu)點(diǎn)：(1)合成工藝簡(jiǎn)單便捷，僅通過(guò)一步法氧化即可制得鄰氯苯甲醛，且唯一的副產(chǎn)物是水，催化劑和溶劑循環(huán)使用，無(wú)廢酸和其他副產(chǎn)物排放；(2)在鈦硅分子篩的高效催化下，反應(yīng)于較低溫度下，鄰氯芐醇的轉(zhuǎn)化率最高達(dá)99%，鄰氯苯甲醛收率最高達(dá)97%，鄰氯苯甲醛純度高達(dá)99%，反應(yīng)高效且成本低[2]。鄰氯苯甲腈的合成方法中，以鄰氯芐醇、鄰氯苯甲醛和鄰氯苯甲酸中的一種或兩種以上作為原料，在氨氣和氧氣氛圍中，以及銅錳復(fù)合催化劑和助氧化劑的作用下，進(jìn)行氨氧化反應(yīng)合成得到鄰氯苯甲腈。上述方法采用銅錳復(fù)合催化劑，在氨氣和氧氣氛圍中并在助氧化劑的協(xié)同作用下，使得原料鄰氯芐醇、鄰氯苯甲醛和鄰氯苯甲酸中的一種或兩種以上發(fā)生氨氧化反應(yīng)生成鄰氯苯甲腈，減少了副產(chǎn)物的生成，降低了后續(xù)分離提純的難度，提高了鄰氯苯甲腈的收率和純度，避免了現(xiàn)有工藝中因產(chǎn)物分離和提純困難而造成的鄰氯苯甲腈收率偏低和成本較高的問(wèn)題[3]。
醫(yī)藥技術(shù)領(lǐng)域報(bào)道了一類(lèi)小分子化合物及其在制備抗腫瘤轉(zhuǎn)移藥物中應(yīng)用。通過(guò)對(duì)氨基苯酚和叔丁基二甲基氯硅烷為起始原料制備得到中間體1，中間體1與煙酰氯鹽酸鹽反應(yīng)得到中間體2，中間體2與四丁基氟化銨三水合物反應(yīng)得到中間體3，中間體3與鄰氯芐醇反應(yīng)得到了小分子化合物。研究發(fā)現(xiàn)，小分子化合物影響腫瘤細(xì)胞轉(zhuǎn)移時(shí)骨架蛋白的重組，對(duì)腫瘤細(xì)胞轉(zhuǎn)移具有顯著的抑制作用[4]。
參考文獻(xiàn)
[1]何明陽(yáng),陳群.鄰氯芐醇的制備[J].江蘇石油化工學(xué)院學(xué)報(bào), 2001, 13(4):27-29.DOI:10.3969/j.issn.2095-0411.2001.04.009.
[2]蔡星偉,郁紅明,趙玉媛,等.鈦硅分子篩催化的鄰氯苯甲醛的綠色合成工藝:CN202211466937.9[P].CN115819201A.
[3]張立龍,王憲沛,閆俊,等.一種鄰氯苯甲腈的合成方法:CN202011515977.9[P].CN112500312A.
[4]錢(qián)朝南,李長(zhǎng)志,陳金東,等.一類(lèi)小分子化合物及其在制備抗腫瘤轉(zhuǎn)移藥物中應(yīng)用.CN202010501351.6.