前言

目前，與已知的烷基糖苷的純糖苷相比，硫代烷基糖苷的制備、物化性質(zhì)以及應(yīng)用的研究較少。由于硫代糖苷是一類與其他烷基糖苷有同樣優(yōu)異性能的糖基表非離子型面活性劑，在科學(xué)、生命以及功能材料方面的有潛在的應(yīng)用價(jià)值。本文以由可再生原料如大豆、玉米及淀粉水解的葡萄糖為原料，經(jīng)過(guò)乙?；Ｗo(hù)后，在三氟化硼乙醚絡(luò)合物的催化作用下，與硫醇進(jìn)行偶聯(lián)反應(yīng)，將得到的混合產(chǎn)物純化后脫去乙酰基保護(hù)，合成了辛基-beta-D-硫代吡喃葡萄糖苷。辛基-beta-D-硫代吡喃葡萄糖苷不溶于水，但是在水與乙醇混合比為1:1時(shí)具有良好的溶解性。

制備方法

S1：在室溫下向250mL的單口圓底燒瓶中分別加入20.0g(51.28mmol)五乙?；咸烟呛?0mL經(jīng)過(guò)4?分子篩干燥過(guò)的二氯甲烷，并攪拌至全乙酰化葡萄糖全部溶解后，加入辛硫醇9.0g(61.54mmol)。在冰水浴的條件下，將32.36mL(256.41mmol)催化劑BF3?Et2O快速滴加進(jìn)去，待10min后撤去冰水浴，然后移至40℃油浴鍋中回流反應(yīng)約2h。用TLC(V_石油醚：V_乙酸乙酯=5:1)檢測(cè)反應(yīng)程度。待反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)液用用飽和碳酸氫鈉溶液和飽和氯化鈉溶液洗滌，用二氯甲烷進(jìn)行萃取，有機(jī)相用無(wú)水硫酸鈉進(jìn)行干燥，過(guò)濾，減壓濃縮有機(jī)相，最后采用柱層析分離(V_石油醚：V_乙酸乙酯=13:1)，以及淺黃色的中間產(chǎn)物辛基-2,3,4,6-四-O-乙酰基-α-D-硫代吡喃葡萄糖苷(產(chǎn)率37%，9.1g)。

S2：在室溫下向250mL單口圓底燒瓶加入中間產(chǎn)物辛基-2,3,4,6-四-O-乙?；?α-D-硫代吡喃葡萄糖苷9.1g(19.09mmol)與無(wú)水甲醇80mL， 待中間化合物溶解完全后，邊攪拌邊滴加質(zhì)量分?jǐn)?shù)比為15%的CH3OH/CH3ONa溶液，調(diào)節(jié)反應(yīng)液的pH=9-10。待反應(yīng)約1個(gè)小時(shí)后用TLC(V_乙酸乙酯：V_甲醇=10:1)檢測(cè)反應(yīng)程度。結(jié)束反應(yīng)后用醋酸調(diào)節(jié)反應(yīng)液的pH至中性。最后減壓濃縮后經(jīng)柱層析(V_石油醚：V_乙酸乙酯=1:1)分離得到白色固體狀目標(biāo)產(chǎn)物辛基-beta-D-硫代吡喃葡萄糖苷(產(chǎn)率88.6%，5.2g)。

參考文獻(xiàn)

[1]李吉平. 烷基-四 （乙氧基） -β-D-吡喃葡萄糖苷及烷基-α-D-硫代葡萄糖苷的合成及性能研究[D]. 湖南:湘潭大學(xué),2021.