1-己炔，英文名為1-Hexyne，常溫常壓下為無色透明液體，具有特殊的刺激性氣味和較低的沸點(diǎn)，它難溶于水但是可溶于常見的有機(jī)溶劑包括低極性的醚類有機(jī)溶劑。1-己炔是一種末端烷基炔烴類物質(zhì)，主要用作有機(jī)合成中間體和聚碳硅烷(PCS)纖維的制備材料，在高分子材料制備與基礎(chǔ)化學(xué)研究領(lǐng)域中有著較好的應(yīng)用。

理化性質(zhì)

1-己炔結(jié)構(gòu)中的炔基碳原子上的氫原子具有一定的酸性，它可在強(qiáng)堿性物質(zhì)例如正丁基鋰的作用下發(fā)生去質(zhì)子化反應(yīng)得到相應(yīng)的炔基鋰試劑。1-己炔可在鈀和金屬銅的作用下和芳基鹵代物等進(jìn)行交叉偶聯(lián)反應(yīng)，可用于內(nèi)炔烴的制備。

點(diǎn)擊反應(yīng)

圖1 1-己炔的點(diǎn)擊反應(yīng)

在微波小瓶中加入一個(gè)小攪拌棒，將1-己炔(3 eq.)，疊氮化物(1 eq.)，去離子水（970 μL），叔丁醇（99%,1 mL）進(jìn)行混合。然后將所得的反應(yīng)溶液進(jìn)行微波輻照（SPS模式，20分鐘， 168℃）反應(yīng)大約1小時(shí)。然后用冷凍水（10 mL, 0°C）淬滅所得混合物，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器除去反應(yīng)中的水分，所得的剩余物通過硅膠柱層析法進(jìn)行分離純化即可得到目標(biāo)產(chǎn)物分子。[1]

化學(xué)應(yīng)用

制備低氧含量SiC纖維

有研究報(bào)道將聚碳硅烷(PCS)纖維在1-己炔氣氛中進(jìn)行化學(xué)氣相交聯(lián)不熔化處理，與空氣不熔化相比，能大大降低纖維的氧含量。聚碳硅烷(PCS)纖維在1-己炔氣氛中反應(yīng)，其組成和結(jié)構(gòu)都發(fā)生了變化。結(jié)果表明在1-己炔氣氛中PCS分 子的Si-H鍵的反應(yīng)程度和纖維的凝膠含量隨溫度的升高而逐漸增加.反應(yīng)機(jī)制為1-己炔受熱引發(fā)聚碳硅烷(PCS)纖維分子中的Si-H和Si-CH3鍵斷裂生成Si自由基和Si-CH2自由基,促進(jìn)PCS分子間形成Si-CH2-Si交聯(lián)結(jié)構(gòu)，最終實(shí)現(xiàn)不熔化，反應(yīng)中有少量己基引入到聚碳硅烷(PCS)纖維分子結(jié)構(gòu)中。[2]

參考文獻(xiàn)

[1] Chatkewitz, Lindsay E.; Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters,2018,28,81–84.

[2] 毛仙鶴,宋永才.聚碳硅烷纖維在1-己炔氣氛中不熔化處理制備低氧含量SiC纖維[J].復(fù)合材料學(xué)報(bào),2007,24(6):9.